510 C. Mannich: Salpetersäureeinwirkung auf Phloroglucintrimethyläther. 



1. 0,1447 g Substanz lieferten 0,3034 g COg ucd 0,0748 g HgO. 



2. 0,1425 „ „ n 9,3 ccm N, bei 24° und 760 mm gemessen. 



Berechnet für Gefunden: 



CisHaaNgOT: 1. 2. 



C: 57,10 57,18% — 



H: 5,87 5,80 „ — 



N: 7,42 — 7,82%. 



Der Körper muß seiner Bildungsweise und seinem Verhalten 

 nach als ein Nitrosamin angesprochen werden. Seine Konstitution 

 läßt sich durch die Formel Ci2H4(OCH3)6N • NO zum Ausdruck 

 bringen, die der zu Grunde liegenden sekundären Base durch 

 Ci2H4(OCH3)6-NH. Die zwölf Kohle nstoflfatome, über deren Bindungs- 

 weise diese Formel noch nichts aussagt, sind in Gestalt zweier Benzol- 

 ringe im Molekül enthalten, wie sich aus dem Verhalten hei der 

 Oxydation ergibt. Durch einmaliges Aufkochen mit Kaliumdichromat 

 in schwefelsaurer Lösung entsteht sehr glatt Dimethoxychinon. Bei 

 einem quantitativ angelegten Versuche wurden z.B. 85% vom Gewicht 

 der angewandten Base an Chinon erhalten. Eine so hohe Ausbeute 

 ist natürlich nur dann möglich, wenn ein Molekül der Base 

 CiaH4(OCH3)6-NH zwei Moleküle des Chinons C6H2(OCH3)2 • O2 

 liefert. In der Base müssen also zwei Benzolringe enthalten sein, 

 womit die Bildungsart aller im Molekül enthaltenen Kohlenstoflfatome 

 bestimmt ist. Da die Methoxylgruppen in derselben Weise angeordnet 

 sein werden, wie in dem Ausgangsmaterial, dem Phloroglucintrimethyl- 

 äther, so hat man die Formel CisHasNOe aufzulösen in C6H2(OCH8)3- 

 NH-C6H2(OCH3)a (aufgelöst s. S. 503). 



Einwirkung von All<alien auf den blauen Farbstoff. 



Versetzt man eine Lösung des Farbstofifs mit Alkalien, so tritt 

 sofort Entfärbung ein, indem sich eine braune Flüssigkeit bildet, aus 

 der sich bei genügender Konzentration ein braunes, zähes Oel abscheidet. 

 Säuert man gleich nach dem Alkalizusatz wieder an, so färbt sich 

 die Flüssigkeit blau; läßt man die alkalische Lösung erst einige Zeit 

 stehen, so wird durch Säurezusatz keine Blaufärbung mehr hervorgerufen. 



W. Will') hat früher angegeben, daß aus dem Farbstoff auf 

 Zusatz von Alkali eine farblose, in Wasser unlösliche Base ausfällt, 

 die sich in kalten Säuren wieder mit intensiv blauer Farbe löst. 

 Trotz vielfacher Abänderungen der Versuchsbedingungen habe ich 

 einen derartigen Körper nicht erhalten können. Indessen ist es 

 gelungen, zwei andere Basen zu isolieren, von denen die eine rot 

 gefärbt ist und sich in verdünnten Säuren mit blauer Farbe löst, die 

 andere fai'blos ist und sich in verdünnten Säuren farblos löst. 

 i^Ber. d. d. ehem. Ges. 21, S. 603. 



