C. Mannich: Salpetersäureeinwirkung auf Phloroglucintrimetbyläther. 511 



Die Darstelluns: der roten Base ist ziemlich schwierig; die besten 

 Krl'ok'e wurden noch nach dem folgenden Verfahren erzielt: 



1 g des blauen Farbstoffs wird mit 7.5 ccm 4%iger alkoholischer 

 Kalilauge so lange verrieben, bis alle blauen Stellen verschwunden 

 sind. Man setzt dann in kleinen Portionen Wasser hinzu und reibt 

 sehr stark mit dem Glasstabe. Tritt nicht in kürzester Zeit 

 Krystallisation ein, so darf man den Versuch als mißlungen be- 

 trachten, es wird sich dann auf weiteren Wasserzusatz nur eine zähe 

 Schmiere ausscheiden. Bei günstigem Verlauf erhält man nach kurzer 

 Zeit einen Krystallbrei. den man mit etwas Wasser verdünnt und in 

 Eis stellt. Nach einigen Stunden wird abgesaugt, ausgewaschen und 

 möglichst rasch getrocknet. Man erhält so, nicht selten in recht guter 

 Ausbeute, eine braune Krystallmasse. Große Verluste entstehen 

 immer beim Umkrystallisieren, wozu etwa die 30fache Menge absoluten 

 Alkohols verwandt wurde. Bei der zweiten oder dritten Krystallisation 

 erhält man lange, prächtig rot gefärbte Nadeln, die in reinem Zustande 

 auch nicht mehr so zersetzlich sind. 



Die Ergebnisse der Elementaranalyse sind nachstehend aufgeführt : 



1. 0,1250 g Substanz lieferten 0,2789 g COo und 0,0773 g HgO. 



2. 0,1515 „ „ „ 0,3383 „ „ „ 0.0900 „ „ 



3. 0,1347 „ ., „ 0,3001 „ „ „ 0,0794 „ „ 



4. 0,1366 „ ,, „ 4,6 ccm N, bei 22« und 760 mm Druck. 



5. 0,1439 „ „ verloren beim Trocknen im Kohlensäurestrome 

 bei 1100 0,0162 g. 



Berechnet für Gefunden: 



C18H21NO6 + C0H5.OH: 1. 2. 3. 4. 5. 



C: 61,03 61,05 60,90 60,76% — — 



H: 6,92 6,93 6,66 6,61 „ — — 



N: 3,57 _ _ _ 3,82% — 



CgHs-OH: 11,71 _ _ _ _ 11,33%. 



Bei zwei Methoxylbestimmungen nach Z ei sei wurden folgende 

 Werte gefunden: 



1. 0,1557 g Substanz lieferten 0,5509 g AgJ, statt 0,5578 g AgJ, die 

 theoretisch bei Gegenwart von 5 Methoxylgruppen und 1 Molekül Krystall- 

 alkohol zu erwarten waren. 



2. 0,1511 g Substanz lieferten 0,5341 g AgJ, statt 0,5413 AgJ. 



Der Krystallalkohol wurde durch folgenden besonderen Versuch 

 nachgewiesen: 0,1439 g der roten Base wurden drei Stunden lang im 

 Kohlensäurestrom auf 110° erhitzt. Die entweichende Kohlensäure, 

 die den ausgetriebenen Alkohol mit fortführte, wurde durch ein auf 

 0° abgekühltes Reagensglas geleitet, das 1 ccm Wasser enthielt. Bei 

 Beendigung des Versuchs war die Base mißfarbig geworden und hatte 

 0,0162 g, gleich 11,33%, an Gewicht verloren. In dem vorgelegten 



