512 C. Mannich: Salpetersäareeinwirkung auf Phloroglucintrimethyläther. 



Wasser wurde mittels der Lieben'schen Probe Aethylalkohol durch 

 die Bildung von Jodoformkrj'stallen mit Sicherheit erkannt. 1 ccm 

 eines 1,5% igen Alkohols gab eine etwa ebenso starke Jodoformreaktion. 



lieber die mutmaßliche Konstitution der Base sind oben nähere 

 Angaben gemacht worden. 



Beim üebergießen mit verdünnten Säuren tritt sofort eine 

 prächtig blaue Färbung auf. Nach kurzem Erwärmen mit 33%iger 

 Salpetersäure scheiden sich im Verlauf einiger Minuten kupfer- 

 glänzende Krystalle ab, die sich in Wasser mit blauer Farbe lösen 

 und ohne Zweifel ein Nitrat der Base darstellen. Dieses Salz zeigt 

 die größte Aehnlichkeit mit dem aus Phloroglucintrimethyläther und 

 Salpetersäure entstehenden, in kupferglänzenden Blättchen krystalli- 

 sierenden blauen Farbstoff; ich glaube daher, daß dieser Farbstoff 

 in der Hauptsache aus dem salpetersauren Salz der soeben 

 beschriebenen Base C18H21NO6 besteht. 



Die Gewinnung einer zweiten Base durch Kalilauge geschah auf 

 folgende Art: 



2 g des blauen Farbstoffes wurden mit 10 g Alkohol und 10 g 

 Wasser verrieben und dann 20 g 50% ige Kalilauge zugesetzt. Nach 

 Verlauf von zwei Tagen hatten sich 0,6 g dunkel gefärbter Krystalle 

 abgeschieden, die sich mit verdünnten Säuren nicht mehr blau färbten, 

 wohl aber mit konzentrierter Schwefelsäure. Nach häufigem Um- 

 krystallisieren wurde die Base fast weiß erhalten mit dem Schmelz- 

 punkte 131—133°. Dem Aeußeren und ihrem Verhalten nach hat sie 

 mit der aus dem blauen Farbstoffe durch Reduktion mit schwefliger 

 Säure entstehenden Leukobase CigHosNOe große Aehnlichkeit; so 

 liefert sie mit Natriumnitrit in eiskalter schwefelsaurer Lösung ein 

 weißes Nitrosamin. Da sie sich von der oben als Hexamethoxy- 

 diphenylamin gekennzeichneten Base CigHasNOe in der Zusammen- 

 setzung um OCH2 unterscheidet, so liegt die Vermutung nahe, daß in 

 dieser Base ein Pentamethoxydiphenylamin vorliegt, welches infolge 

 der langen Berührung mit der starken Kalilauge durch Spaltung aus 

 der Farbbase CisHaiNOe entstanden ist. 



Die bei der Analyse erhaltenen Werte sind die folgenden: 



1. 0,1179 g Substanz lieferten 0,2754 g CO2 und 0,0718 g HaO. 



2. 0,1827 „ „ „ 6,9 ccm N, bei 18° und 756 mm. 



Berechnet für Gefunden: 



CnHatNOs: 1. 2. 



4,34%. 



