514 M. Scholtz u. P. Pawlicki: Sparte'ia. 



beständig ist und mithin keine Do[)pelbinduDg enthält. Beide Stickstoff- 

 atome sind tertiärer Natur, und zwar ist keines von beiden, wie 

 Herzig und Meyer') festgestellt haben, mit einer Methylgruppe ver- 

 bunden, so daß vermutlich sämtliche Stickstoffvalenzen zur Bildung 

 von Ringsysteraen in Anspruch genommen sind. 



Ganz neuerdings machten nun Willstätter und Marx^) die 

 interessante Entdeckung, daß das Spartein mit dem in den Samen der 

 gelben Lupine vorkommenden Lupiuidin identisch ist, und wiesen 

 gleichzeitig darauf hin, daß die Formel des Sparteins CisHaeNo, da es 

 keine Doppelbindung aufweist, verlangt, daß die Base entweder einen 

 Ring von aromatischem Charakter, oder was wahrscheinlicher ist, vier 

 gesättigte Hinge enthält. 



Von den Stickstoffatomen des Sparteins war bisher nur bekannt, 

 daß sie tertiärer Natur sind. Wir hatten uns die Aufgabe gestellt, 

 mit Hilfe der Halogenalkyladditionsprodukte zu untersuchen, ob die 

 beiden Stickstoffatome gleiche oder verscliiedene Funktionen besitzen. 

 Es ist zu erwarten, daß das Alkaloid als bitertiäre Base zwei Moleküle 

 eines Halogenalkyls addiert. Gelingt es nun, durch aufeinanderfolgende 

 Einwirkung zweier verschiedener Halogenalkyle beispielsweise an das 

 eine Stickstoffatom Jodmethyl, an das andere Jodäthyl anzulagern, so 

 wird vermutlich bei der ersten Anlagerung dasjenige Stickstoffatom 

 in Punktion treten, welches stärker basische Natur besitzt. Bringt 

 man daher einmal zuerst Jodmethyl, das andere Mal Jodäthyl zur 

 Anwendung, so werden sich die beiden folgenden isomeren Verbindungen 

 herstellen lassen, in denen die beiden Stickstoffatome als N* und N'' 

 unterschieden sind: 



^15^28 ^V^b . C3H5J ^^^ ^16^23 N^b . CHgJ 



Sind hingegen die beiden Stickstoffatome innerhalb des Moleküls 

 symmetrisch gelagert, so daß sie durchaus gleichwertig sind, so müssen 

 in beiden Fällen identische Reaktionsprodukte entstehen. 



Der Versuch hat in dem ersteren Sinne entschieden, indem bei 

 der Kombination von Spartein 1. mit Methyljodid und Aethyljodid, 

 2. mit Methyljodid und Jodessigsäuremethylester, 3. mit Benzyljodid und 

 Jodessigsäuremethylester je zwei isomere Verbindungen erhalten wurden. 

 Wir untersuchten auch die Einwirkungen einiger anderer Halogenalkyle 

 gegen Spartein, wie nachfolgend beschrieben werden soll, brachen aber 



») Monatshefte f, Chemie 1895, 601. 



2) Ber. d. d. ehem. Ges. 37, 2351 (1904). 



3) lieber ähnliche Isomerieverhältnisse beim Chinin s. Claus und 

 Mallmann, Ber. 14, 78 (1881), beim Nikotin s. Pictet und Genequand, 

 Ber. 30, 2117 (1897). 



