M. Scholtz u. P. Pawlicki: Spartein. 516 



die Bearbeitung dieses Alkaloids mit Rücksicht auf die Arbeit von 

 Willstätter und Marx ab. 



Das Verhalten des Spartei'ns gegen Jodäthyl in alkoholischer 

 Lös;ung ist zuerst von Mills*) untersucht worden, der hierbei 

 nicht das normale Piodukt der Anlagerung von ein oder zwei 

 Molekülen Jodäthyl an ein Molekül Base erhielt, sondern eine 

 "Verbindung, die durch Addition von ein Molekül Jodäthyl 

 und ein Molekül Jodwasserstoff an ein Molekül des Alkaloids 

 entstanden war: Ci5H26N2<u\ Dieses eigentümliche Verhalten 



des Sparteins wurde später von Bamberger^) bestätigt. Es beteiligt 

 sich hier also auch der Alkohol an der Reaktion. Bamberger zeigte 

 nun, daß man bei Ausschluß von Alkohol das normale Jodalkyl- 

 additionsprodukt erhält. So gewann er die Verbindungen Ci5H26N2- 

 C2H5 J und Ci5H26N2- CH3 J. Dies sind die einzigen, bisher bekannten 

 Jodalkyladditionsprodukte des Spartei'ns. 



Auch bei der Einwirkung von Methyljodid auf Spartein in methyl- 

 alkoholischer Lösung bei lüO*^ entsteht kein normales Anlagerungs- 

 produkt. vielmehr erhielten wir die Verbindung Ci5H26N2- CHa JHJ, 

 die sich sowohl aus Alkohol, wie aus Wasser gut umkrystallisieren läßt 

 und dann farblose Prismen bildet, deren Schmelzpunkt bei 226° liegt. 



Analyse: 

 0,1996 g Substanz gaben 0,2784 g COg und 0,1130 g HgO. 

 Berechnet für CigHaaNg ■ CHgJ • HJ: Gefunden: 



C 38,0 38,1% 



H 0,9 6,2 „. 



Versetzt man die wässerige Lösang dieser Verbindung mit starker 

 Kalilauge, so entsteht ein weißer Niederschlag, der mit dem von 

 Bamberger dargestellten Sparteinmonojodmethylat Ci5H26N2- CH3 J 

 identisch ist. Bamberger beobachtete bei der Behandlung des jod- 

 wasserstoffsauren Sparteinmonojodäthylats C15H26N2C2H5 JHJ mit 

 Natronlauge die Abscheidung von freiem Spartein und die Entstehung 

 einer krystallisierten Verbindung, die er für Sparteinmonojodäthylat 

 hielt. Eine solche Zersetzung ist indessen mit der Zusammensetzung 

 des jodwasserstoffsauren Sparteinmonojodäthylats nicht in Einklang zu 

 bringen, das sich mit Lauge nur im Sinne der beiden folgenden 

 Gleichungen umsetzen kann: 



Ci6H.6N2<J?'\j j + NaOH = Ci5H26N-C2H6J + Na J + H2O 

 2 S'' oder 



2C,6H2eN2<^^'^HBJ + 2^'*^° =^ 

 Ci5Ho,N2<^2H6J ^ CsHagNä + 2Na J + 2HaO. 



J) Ann. d. Chem. u. Pharm 125. 71 (1863). 

 2) Ann. d. Chem. u. Pharm. 235. 376. 



33* 



