M. Scholtz u. P. Pawlicki: Spartein. 517 



Die Fähigkeit der Halogenalkyle zur Anlagerung an tertiäre 

 Basen ist außerordentlich verschieden. Nach den Untersuchungen 

 Wedekind's*) sind nächst dem Methyljodid besonders das AUyljodid, 

 das Benzyljodid und der Jodessigsäuremethylester, CHoJ • COsCHb, zur 

 Anlagerung geneigt. Wir wählten die beiden letzten Verbindungen 

 zu weiteren Versuchen. 



3 g Spartein wurden mit der molekularen Menge Benzyljodid 

 versetzt und bei Zimmertemperatur sich selbst überlassen. Nach kurzer 

 Zeit erstarrt das Gemisch. Durch Umkrystallisieren aus Alkohol erhält 

 man farblose Blättchen vom Schmelzpunkt 230°, die sich in Alkohol, 

 Chloroform und heißem Wasser leicht lösen, in kaltem Wasser schwer, 

 in Aether unlöslich sind. Die Verbindung stellt das Monojodbenzylat dar. 



Analyse: 

 0,1304 g Substanz gaben 0,0685 g. 



Berechnet für CisHaaNg-CeHä-CHgJ: Gefunden: 



J 28,1 . 28,2%. 



Das Anlagerungsprodukt eines Moleküls Jodessigsäuremethylester 

 an Spartein ist ebenso leicht zu erhalten. 



Der Jodessigsäuremethylester wurde nach der von Aronstein 

 und Kramps^) gegebenen Vorschrift aus Monochloressigsäuremeth}'!- 

 ester und Jodkalium dargestellt und, entsprechend den Angaben dieser 

 Autoren, als ein die Augen heftig zu Ti'änen reizendes farbloses Oel 

 vom Siedepunkt 169 — 171° erhalten. Molekulare Mengen von Spartein 

 und Jodessigsäuremethylester geben nach kurzer Zeit ein krystallinisches 

 Reaktionsprodukt, das, aus Alkohol umkrystallisiert, farblose Nadeln 

 vom Schmelzpunkt 230° bildet. Die Löslichkeitsverhältnisse sind 

 dieselben wie beim Sparteinbenzyljodid. 



Analyse: 

 0,1230 g Substanz gaben 0,2234 g CO3 und 0,0914 g HgO. 

 Berechnet für CisHaeNg- JCHg- CO2CH8: Gefunden: 



G 49,7 49,6% 



H 7,1 7,3 „. 



Zur Darstellung der beiden Isomeren 



wurde einerseits Sparteinbenzyljodid mit Jodessigsäuremethylester, 

 andererseits Sparteinjodessigsäuremethylester mit Benzyljodid vier 

 Stunden im geschlossenen Rohre auf 120° erhitzt. Die Reaktion 

 zwischen Sparteinbenzyljodid und Jodessigester vollzog sich ohne An- 



1) Liebig's Annalen 318, 90 (1901). 



2) Ber. 14, 604 (1881). 



