M. Scholtz u. P. Pawlicki: Spartein. 619 



Bei der Einwirkung von Jodmethyl auf Spartein in alkoholischer 



Lösung entsteht, wie oben beschrieben wurde, das jodwasserstotfsaure 



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 Sparteinmonojodmethylat Ci6H26N2<Cqtt y Eine Verbindung derselben 



Zusammensetzung erhält man bei der Einwirkung von Methyljodid auf 

 jodwasserstottsaures Spartein. Die nach diesen beiden Verfahren her- 

 gestellten Verbindungen müssen identisch sein, wenn bei der Einwirkung 

 von Jodmethyl auf Spartein in alkoholischer Lösung zuerst das jod- 

 wasserstoffsaure Spartein entsteht und dann erst die Anlagerung von 

 Jodmethyl stattfindet, sie werden aber isomer sein, wenn der Reaktions- 

 verlauf der umgekehrte ist. Nun hat Bamberger ^ gezeigt, daß aus 

 Spartein und Jodmethyl in alkoholischer Lösung in der Kälte nur das 

 Sparteinmonojodmethylat entsteht, während wir bei 100" das jod- 

 wasserstoff^aure Jodmethylat erhielten. Demnach findet zuerst An- 

 lagerung von Jodmethyl und erst später durch Zersetzung überschüssigen 

 Jodmethyls Bildung und Anlagerung von Jodwasserstoffsäure statt. 

 Dennoch ist dieses jodwasserstoffsaure Sparteinjodmethylat nicht isomer, 

 sondern identisch mit demjenigen, welches durch Erhitzung von jod- 

 wasserstoffsaurem Spartein mit Jodmethyl entsteht. Es ist demnach 

 anzunehmen, daß bei einer der beiden Reaktionen eine Umlagerung 

 stattfindet. Ebenso sind natürlich die beiden aus diesen jodwasserstoff- 

 sauren Salzen durch Kalilauge abgeschiedenen Jodmethylate identisch. 



Außer Methyljodid, Aethyljodid, Benzyljodid und Jodessigsäure- 

 methylester, die zur Gewinnung isomerer A'erbindungen dienten, ließen 

 wir auch Isoamyljodid und ortho-Xylylenbromid auf Spartein einwirken, 

 wobei sich herausstellte, daß die Bildung eines jodwasserstoffsauren 

 Spart einjodalkylats auch bei der Anwendung von Amyljodid in 

 alkoholischer Lösung stattfand, dieser Reaktions verlauf scheint daher 

 dem Spartein eigentümlich zu sein. 



Isoamyljodid gehört zu denjenigen Alkyljodiden, die sich nur 

 langsam an tertiäre Basen anlagern und beim Erhitzen mit Basen 

 leicht unter Bildung von Jodwasserstoffsäure zersetzt werden. Dem- 

 nach waren die Ausbeuten bei Anwendung von Amyljodid beträchtlich 

 geringer, wie bei den anderen Halogenalkylen. 



5 g Spartein wurden in alkoholischer Lösung mit überschüssigem 

 Isoamyljodid eine Stunde auf dem Wasserbade erwärmt. Nach dem 

 Erkalten schieden sich fast farblose Tafeln ab. die nach dem Um- 

 krystallisieren aus Alkohol den Schmelzpunkt 227" zeigten. Wie die 

 Analyse zeigt, lag das jodwasserstoösaure Sparteinjodamylat vor. Zu 

 weiteren Versuchen reichte das Material nicht aus. 



1) Loc. cit., S 375. 



