524 J. Tröger u. A. Beutin: Ol. Pini silv. und -Strobi. 



Schmelzpunkte. Die Nitrolamine zeigen aber sehr deutlich, daß 

 Silvestren nicht zugegen sein kann, da wir sonst nicht so scharf den 

 Schmelzpunkt des Pinennitrolamins erhalten haben würden. Für das 

 Nichtvorhandensein des Silvestrens spricht aber nicht bloß der bei den 

 einzelnen Fraktionen erhaltene Schmp. 122", sondern auch das Aus- 

 bleiben der bekannten Silvestrenreaktion mittelst H2SO4 in Essigsäure- 

 anhydridlösung, sowie eine Reihe von vergeblichen Versuchen, bei 

 denen wir Fraktionen, in denen, dem Siedepunkte gemäß, Silvestren 

 hätte zugegen sein können, mit Eisessig, Bromwasserstoff bezw. mit 

 trockenem H Cl in absolut ätherischer Lösung behandelten. Es gelang 

 uns in keinem Falle, trotzdem wir die Versuche in der verschiedensten 

 Weise modifizierten, zu einem festen Halogenwasserstoffadditionsprodukte 

 zu gelangen. Da auch das Rohöl mit Eisessigbromwasserstoff selbst 

 beim wochenlangen Stehen keine krystallinische Abscheidung eines 

 H Br-Produktes lieferte, so scheint wohl mit ziemlicher Sicherheit 

 auch die Anwesenheit des Kadinens, welches Bertram und Walbaum 

 im deutschen Kiefernnadelöl nachgewiesen haben, ausgeschlossen. Es 

 ist uns somit nur der Nachweis von Rechts-Pinen in dem von uns 

 untersuchten Oele gelungen. 



Wir haben nun in dem Rohöle die Menge des gebundenen und 

 des freien Alkohols bestimmt. Durch Erhitzen des Oeles mit 

 alkoholischem Kali und Rücktitration des nicht verbrauchten Kalis 

 ermittelten wir den Estergehalt des Oeles zu 3,23%. Hierbei haben 

 wir für die Berechnung des Esters die Formel CioHnOCCOCHs), 

 M = 19G, zu Grunde gelegt. Die Essigsäure wurde in einer größeren 

 Oelmenge nach der Verseifung derselben nachgewiesen. Ob nun die 

 für den Alkohol zu Grunde gelegte Formel CioHisO die richtige ist, 

 läßt sich vorläufig nicht entscheiden, da es uns bisher trotz recht 

 vieler dahin zielender Versuche nicht gelang, denselben in reinem 

 Zustande zu isolieren. Um die Menge des freien Alkohols zu er- 

 mitteln, acetylierten wir eine gewogene Menge Rohöl, indem wir das 

 Oel mit Essigsäureanhydrid und wasserfreiem essigsaurem Natrium 

 mehrere Stunden am Rückflußkühler über freier Flamme erhitzten. Das 

 acetylierte Oel wurde dann gut mit Wasser und verdünnter Natronlauge 

 gewaschen und das schließlich vollständig neutral reagierende Oel nach 

 dem Trocknen über geschmolzenem Na2 SO4 wie oben mit alkoholischem 

 Kali verseift und das nicht verbrauchte Kali zurücktitriert. 



0,17525 g des neutral reagierenden, acetylierten Rohöles brauchten zur 

 Verseifung 2,7 ccm ^ N.-KOH, dies entspricht unter Zugrundelegung der 

 Esterformel CjoHnO (COCH3) einem Gehalt von 15,1% Ester. 



Bei zwei weiteren Versuchen wurden 14,81 % und 15,15 % Ester 

 ermittelt. Hiernach ist also eine der Differenz (15,1—3,2) ent- 



