J. Tröger u. A. Beutin: Ol. Pini silv. und -Strobi. 529 



Rohöles ^incen bei 24 mm bis 70° ca. 19 g Terpene über. Als diese 

 19 g Destillat bei gewöhnlichem Drucke destilliert wurden, ging das 

 Oel glatt zwischen 154 — 170° über. Das spezifische Gewicht dieser 

 Fraktion betrug bei 15° 0,8045, der Brechungsindex 1,4715; im 

 200 mm- Rohr ergab sich der Drehungswinkel — 65,1°. Es schien 

 also in dieser Fraktion Links-Pinen vorzuliegen. Um nun die Frage 

 zu entscheiden, ob in dieser Fraktion eventuell noch Silvestren neben 

 Pinen enthalten ist, haben wir drei verschiedene Mengen dieser Fraktion 

 in das zugehörige Nitrosochlorid des Terpens verwandelt, indem wir 

 das Oel mit Amylnitrit in Eisessiglösung und rauchender Salzsäure bezw. 

 trockenem HCl. und schließlich auch bei einem dritten Versuche mit 

 CH3COCI an Stelle von HCl behandelten. In allen drei Fällen war 

 nur Pinennitrosochlorid (Schmp. 103°, 102,5° und 103°) entstanden. 

 Das aus diesen drei Nitro.sylchloridprodukten durch Umsetzung mit 

 Benzylamin bereitete Nitrolamin erwies sich schließlich als Pinennitrol- 

 amin vom Schmp. 122°. Hierdurch w-ar aber die Abwesenheit des 

 Silvestrens erkannt, und bestand somit der bei 24 mm bis 70° über- 

 gehende Anteil des Rohöles nur aus Links-Pinen. Als der bei 70° 

 bei 24 mm nicht übergehende Anteil des Rohöles analog mit NOCl 

 behandelt wurde, konnte festes Nitrosylchlorid nicht isoliert werden, 

 ein Beweis dafür, daß wesentliche Mengen von solchen Terpenen in 

 dem Rückstand nicht mehr enthalten sein konnten, die mit NO Cl feste 

 Nitrosochioride bilden. 



Wir haben nun in der üblichen Weise durch Verseifen mit 

 alkoholischem Kali im Rohöl und in dem dicklichen bei 70° (24 mm) 

 nicht übergehenden Oelanteile den Estergehalt bestimmt. Wir erhielten 

 bei zwei Versuchen im Rohöl einen Estergehalt von 8,4 bezw\ 8,9% 

 (berechnet auf die Formel C10H17OCH3CO). Der Estergehalt, 

 unter denselben Bedingungen berechnet, betrug für den bei 70° (24 mm) 

 nicht übergehenden Anteil des Rohöles 23,5%. Wir haben hierauf 

 das Rohöl und das Oel, welches bei 24 mm und 70° nicht übergegangen 

 war. mit Essigsäureanhydrid esterifiziert und dann in den beiden 

 gereinigten esterifizierten Oelen den Estergehalt bestimmt. Das 

 esterifizierte Rohöl besaß einen Estergehalt von 15,25%, die 

 esterifizierte Oelfraktion, Sdp. >> 70 bei 24 mm, gab einen Ester- 

 geh alt von 57,6%. Mithin ist im Rohöl der Gehalt an freiem 



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 Alkohol j^ (15,25 —8,0) = 5,2% CioHigO. Der Oelanteil, welcher 



bei 70° bei 24 mm nicht überging, besitzt demnach einen Gehalt an 



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freiem Alkohol, j^ (57,6 —23,5) = 26,8% CioHigO. Versuche 



den sauerstoffhaltigen Anteil des Oeles (Sdp. >> 70 bei 24 mm) durch 



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