L. van Itallie u. C. IL Nieuwland: Surinam. Copaivabalsam. 543 



Von Mach') ist eine ^letacopaivasäure beschrieben worden, 

 welche er für einen Sesquiterpenalkohol hält und wegen dor Cholestol- 

 reaktionen mit dem Xamen Metacholestol bezeichnet hat; dieser Körper 

 würde das erste Glied der Cholestolreihe sein. Keto^) hat eine 

 Copaivasäure des Handels untersucht, welche bei 132° schmilzt und 

 deren Formel er als C15H28O bestimmte. Er vermutet, daß diese 

 Substanz mit dem Metacholestol Mach'.s identisch ist. Tschirch 

 und Weil') beschrieben ein Gurjuresinol von derselben Formel 

 (Schmp. 131 — ISS*^), welches in Krystallen des rhombischen Systems 

 krystallisiert. Es unterliegt keinem Zweifel, daß die von den genannten 

 Forschern und die von uns abgeschiedenen Substanzen nahe verwandt 

 sind und, wie aus den eigenartigen Reaktionen hervorgeht, der 

 Cholestolreihe angehören. 



Leider gestattete die kleine Quantität des Alkohols, welche uns 

 zur Verfügung stand, nicht durch wasserabspaltende Mittel das hierzu 

 gehörige Sesquiterpen zu bereiten. Wir mußten uns daher auf einige 

 wenige Versuche beschränken. 



Einwirkung von Essigsäureanhydrid. Bei einem Ver- 

 such zur Herstellung einer Acetylverbindung nach der Methode von 

 Verley und Bölsing*) wurden 20 com der Mischung von Essigsäure- 

 anhydrid und Pyridin zu einer Auflösung von 1,006 g Sesquiterpen- 

 alkohol in 15 ccm Pyridin hinzugegeben. Es trat weder Temperatur- 

 erhöhung noch Färbung ein. Die Lösung wurde eine Viertelstunde 

 auf dem Wasserbade erwärmt, dann mit Wasser verdünnt und titriert. 

 Zur Neutralisation waren erforderlich 91,4 ccm "/g KOH. 



Bei einem zweiten Versuch, wobei 1,052 g Sesquiterpenalkohol 

 angewandt und eine Stunde erwärmt wurde, waren zur Neutralisation 

 91,5 ccm °/2 KOH erforderlich. 



Da 20 ccm der Essigsäureanhydril-Pyridin-Mischung nach Ver- 

 dünnung mit Wasser 92,2 ccm "/g KOH entsprachen, stimmen die ge- 

 fundenen Zahlen mit einer Acetylierung von resp. 8,8 und 7,2 "0 des 

 Alkohols überein. 



Aehnliche Ergebnisse erhielten auch Verley und Bölsing mit 

 Terpineol, von welchem 3,07% acetyliert wurden, und Gadamer und 

 Amenomiya^) mit Atractylol, welcher Alkohol nur zu 4% in die 

 Acetylverbindung umgesetzt wurde. 



Wir möchten die Bildung eines Acetylderivates bezweifeln. Es 

 liegt doch kein Grund vor zu der Annahme, daß die Reaktion auf die 



1) Monatshefte für Chemie 1894, Bd. 15, S. 643. 



2) Dieses Archiv 1901, Bd. 239, S. 578. 

 5») Dieses Archiv 1903, Bd. 241, S. 388. 

 *} Berl. Ber. 34, 3354 (1901). 



5) Dieses Archiv 1903, Bd. 241, S. 31. 



