L. van Itallie u. C. H. Nieuwland: Surinam. Copaivabalsam. 545 



Bei der fraktionierten Destillation unter gewöhnlichem Drucke 

 wurde folgendes wahrgenommen: 



1. Unter 240° gingen nur einige Tropfen über. Diese besaßen 

 Essigsäuregeruch. Durch die Bildung von weißen Nebeln bei Näherung 

 mit Ammoniakfliissigkeit und mikrochemisch durch die Bildung von 

 Natrium- Uranylacetat konnte Essigsäure nachgewiesen werden. 



2. Zwischen 240** und 2.54" destillierten nur einige Tropfen, 

 welche nicht näher untersucht wurden. 



3. Die Hauptmasse des Oeles (annähernd 75%) destillierte 

 zwischen 254'' und 270*^ und von dieser der weitaus größte Teil 

 zwischen 254" und 262". 



4. Zwischen 270" und 280" destillierte eine kleine Menge eines 

 schwach grün gefärbten, empyreumatisch riechenden Oeles. 



5. In der Retorte blieb eine dunkelbraune Masse zurück, welche 

 bei Abkühlung fest wurde, und welche in Aether gelöst stark grün 

 fluorescierte. 



Es lag auf der Hand, zunächst die Hauptmasse des Oeles (das 

 Destillat zwischen 254" und 262") auf die Anwesenheit von Caryo- 

 phyllen, dem Sesquiterpen, welches von Wallach^) als der Haupt- 

 bestandteil des gewöhnlichen Copaivaöles nachgewiesen wurde, zu 

 untersuchen. Hierzu wurde die Darstellung des Caryophyllenalkohols 

 in der von Wallach und Walker angegebenen Weise versucht. Bei 

 der Destillation des lege artis vorbereiteten Gemisches von Eisessig, 

 Schwefelsäure, Wasser und Oel wurden aber keine Krystalle im 

 Destillat wahrgenommen. Bei der vorangehenden Erwärmung der 

 Mischung färbte sich die Lösung violett. Ebensowenig gelang die 

 Darstellung eines krystallisierten Nitrosats und eines krystallisierten 

 Nitrosochlorids. 



Bei Kontrollversuchen mit Caryophyllen, welches uns von der 

 Firma Schimmel & Co. in Miltitz in liberalster Weise zur Verfügung 

 gestellt wurde, konnten wir, nach den gleichen Methoden arbeitend, 

 sowohl den Caryophyllenalkohol, als auch das Nitrosat und das Nitroso- 

 chlorid mit Leichtigkeit erhalten. 



Die Mißerfolge bei der Anstellung der gleichen Versuche mit der 

 Fraktion 254 — 262" des surinamischen Copaivabalsamöles gestattet den 

 Schluß, daß dieses Oel kein Caryophyllen enthält. Auch die physischen 

 Konstanten dieser Fraktion weichen von denen des Caryophyllens 

 erheblich ab. Gefunden wurden: Spez. Gew. 0,9007 (17"); Drehung 

 im 10 cm-Rohr — 11" 50'. 



Wir haben dann den Versuch angestellt, diese Fraktion durch 

 Destillation in mehrere Teile zu zerlegen. Bei dieser Operation fand 



1) Liebigs Annalen 1892, Bd. 271, S. 294. 



Arch. d. Pharm. CCXXXXII. Bds. 7. Heft. 35 



