D. II. Braans: Sophorin. 563 



die direkte Bestimmung der Rhamnose durch Ueberführung in Methyl- 

 forfurol '). 



1. 0,8303 g Sophorin (wasserfrei) lieferten 0,126 g Phloroglucid. 



2. 0,8887 „ „ „ , 0,147 „ 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. 1 Mol. CcH^Ob in CyjHjoOi,: 



CoHuOß 29,27 31,90 29,84. 



Griykose. Zur Orientierung über die Natur des neben Rhamnose 

 in den Spaltungsprodukten des Sophorins enthaltenen gärungsfähigen 

 Zuckers wurde ein Teil des von Rhamnose möglichst befreiten Sirups 

 in ein Osazon durch Erwärmen mit Phenylhydrazin in essigsaurer 

 Lösung übergeführt. Das auf diese Weise gewonnene Osazon wurde 

 zunächst aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert und alsdann heiß 

 mit Aceton ausgezogen, um das leichter lösliche Rhamnosazon zu ent- 

 fernen. Auf diese Weise resultierten gelbe, nadeiförmige Krystalle, 

 welche, ebenso wie das als Yergleichsobjekt benutzte Phenylglykosazon 

 bei 204 — 205" schmolzen. 



Zur Isolierung der anscheinend vorliegenden Glykose diente 

 zunächst das Verfahren von Ruff und Ollendorff^;. welches auf der 

 Bildung von Benzylphenyihydrazon basiert. Zu diesem Zwecke wurden 

 drei Teile des zuckerhaltigen Sirups in fünf Teilen Wasser gelöst und 

 diese Lösung mit vier Teilen Benzylphenylhydrazin und 20 Teilen 

 absoluten Alkohols gemischt. Nach gelindem Erwärmen auf dem 

 Wasserbade wurde die Lösung mit Wasser bis zur starken Trübung 

 versetzt und alsdann der freiwilligen Verdunstung überlassen. Das 

 hierbei ausgeschiedene Hydrazon bildete nach dem Auswaschen mit 

 Alkohol und Aether weiße, bei 162—165° schmelzende Nadeln. Das 

 unter den gleichen Bildungen dargestellte Benzylphenyihydrazon der 

 Glykose schmolz bei der gleichen Temperatur. Nach Ruff und 

 Ollen der ff schmilzt letztere Verbindung bei 165**, nach Eckeostein 

 und de Bruyn') bei 150°. Das bei 162 — 165° schmelzende reine 

 Benzylphenyihydrazon lieferte nach wiederholtem Behandeln mit 

 Formaldehyd reines, bei 146 — 148*' schmelzendes Glykoseanhydrid. 



Zur weiteren Identifizierung der Glykose diente direkt der 

 allmählich krystallinisch erstarrte, rhamnosearme Zuckersirup: M 

 (vergl. S. 551). Dieses Produkt wurde so oft aus heißem Methyl- 

 alkohol umkrystallisiert, bis die anfänglich ausgeschiedenen 

 krystallinischen Massen sich in durchsichtige rhomboedrische Blrystalle 



1) Vergl. dieses Archiv 1904, 215 u. 245. 



2) Ber. d. ehem. Ges. 32, 3234. 



8) Rec. des trav. chym. des Pays-bas 15, 97 und 225. 



