564 L. Rosecthaler: Eisensalicylat. 



von Phenol. Resorcin, G-allassäure. Pjrogallol ucd Antipyrin erhält. 

 Gerbsäure verhält sich negativ. Während bei der Perforation der 

 blauen Phenol-Eisenchloridmischung ^) sehr bald die gelbe Eisenchlorid- 

 farbe in der wässerigen Lösung auftritt, ist dies bei Resorcin, Gallus- 

 säure und Pyrogallol nicht zu erreichen, weil die im Verlauf der 

 Reaktion sich bildeiiden Oxvdationsprodukte dieser Körper (oder deren 

 Eisenverbindungen) dunkel gefärbt sind. Fuhrt man den Versuch mit 

 Thallin aus, so geht, wenn die zunächst grüne Flüssigkeit mit Chloro- 

 form perforiert wird, in letzteres ein schön rotvioletter Körper über, 

 der außer in Chloroform in Wasser, Weingeist. Aceton. Petroläther 

 *■ und Benzol löslich ist. In krystallisiertem Zustand konnte ich ihn 

 nicht erhalten. 



Zur Erklärung dieses Verhaltens der Salicylsäure und der si-h 

 analog verhaltenden Körper muß man annehmen, daß die betreffenden 

 Eisenverbindungen teilweise hydroh-tisch dissoziiert sind. Da nun ein 

 Gleichgewichtszustand zwischen der Mattersubstanz und ihren Disso- 

 ziationsprodukten besteht, so muß. wenn ein Dissoziationsprodukt durch 

 die Perforation entfernt wird, wiederum ein Teil der Muttersubstanz 

 die hydrolytische Dissoziation erfahren und dies wird in derselben 

 Weise weitergehen, bis sie vollständig gespalten ist. 



Bei der Salicylsäure kommt aber noch hinzu, daß in dem eingangs 

 geschilderten Versuch die violette Verbindung erst in die rote über- 

 geht, daß also zwei derartige Reaktionen hinter einander verlaufen. 

 Eine einwandfreie Erklärung dieser Erscheinung wird dadurch er- 

 schwert, daß wir weder die Zusammensetzung der roten noch die der 

 violetten Verbindung kennen-). Beide lassen sich aber aus der grünen 

 Verbindung erhalten, welche entsteht, wenn man überschüssiges Eisen, 

 Salicylsäure und Wasser unter Luftabschluß zusammenbringt. Diese 

 Verbindung ist sicher ein Ferrosalicylat und da auch salicylsaures 

 Natron metallisches Eisen zu lösen vermag, so dürtte sie basisch 

 salicj'lsaures Eisenoxydul sein oder mindestens solches enthalten. An 

 der Luft entsteht aus der grünen Verbindung die rote, die demnach 

 als basisch salicj'lsaures Eisenoxyd zu betrachten wäre. Fügt man zu 

 der roten Lösung etwas Säure, es genügt Salicylsäure. so entsteht die 



1) Uebrigens ist auch die iü der Literatur sich tiidende Augabe. daß 

 mit dem Eintreten der Färbung eine Reduktion des Eisencblorids zu Eisen- 

 chlorür verbunden ist, nicht richtig. Gibt man unmittelbar nach dem Ent- 

 stehen der Blaufärbung Salzsäure und dann Ferricyankalium zu der Flüssigkeit, 

 so bildet sich nicht sofort TurnbuU s Blau. 



2j Vergl. J. E. Gerock: Beitrag zur Kenntnis der "Verbindungen von 

 Salicylsäure und Eisen in der Straßburger Festgabe für den Deutschen 

 Apotheker-Verein 1897 (Zweiter Teil, S. 121). 



