L. Rosenthaler: Eisensalicylat. 565 



violette Verbinduug. Diese bildet sich auch immer, wenn zu über- 

 schüssiger Salicylsäure ein wenig Eisenchlorid hinzugefügt wird. Gibt 

 man aber zu einer Lösung von salicylsaurem Natron ein wenig Eisen- 

 Chlorid, so tritt, wie bekannt, Rotfärbung ein und erst auf Zusatz von 

 mehr Eisenchlorid bildet sich wieder die violette Verbindung. Es 

 läßt sich aber zeigen, daß, um in diesem Fall die rote in die violette 

 Verbindung überzuführen, der Zusatz von Eisenchlorid gar nicht er- 

 forderlich ist; es ist nur ein Zusatz von Säure, also von Wasserstoff- 

 Ionen nötig, und die Wirkung des Eisenchlorids in diesem Fall beruht 

 zunächst darauf, daß mit ihm gleichzeitig Wasserstoflf-Ionen eingeführt 

 werden. Gibt man dann zu der violett gewordenen Lösung salicyl- 

 saures Natron, so tritt wieder die rote Färbung auf. Durch den Zu- 

 satz des salicylsauren Natrons zu der sauren Mischung wird nämlich 

 die wenig dissoziierte Salicylsäure gebildet und die Dissoziation 

 letzterer, wie aus einer von Ostwald angegebenen Regel hervorgeht, 

 noch weiter vermindert. Auch dann geht die rote Verbindung auf 

 Zusatz von Salz- oder Schwefelsäure (zuviel Säure wird natürlich 

 alle Salicylsäure zur Abscheidung bringen) wieder in die violette über. 

 Daraus ist zu schließen: Bei einer bestimmten geringen Kon- 

 zentration der Wasserstoff-Ionen ist nur die rote Ver- 

 bindung beständig, erst bei größerer die violette. Mit Hilfe 

 dieses Satzes läßt sich nun auch erklären, warum in dem zuerst ge- 

 schilderten Perforationsversuch die violette Flü'ssigkeit in die rote 

 übergeht. Mit der Salicylsäure, die infolge der hydrolytischen 

 Dissoziation des Eisensalicylates in den Aether übertritt, werden 

 Wasserstoff-Ionen aus der wässerigen Flüssigkeit entfernt, die mit 

 dem Eisenchlorid eingeführt waren. -Je mehr Salicylsäure in den 

 Aether übergeht, desto mehr muß die Konzentration der Wasserstoff- 

 Ionen in der wässerigen Flüssigkeit abnehmen. Damit sind die Be- 

 dingungen für den Eintritt der Rotfärbung gegeben. Der weitere 

 Verlauf der Reaktion versteht sich nach dem oben Gesagten von 

 selbst. Nach völliger Entfernung der Salicylsäure ist das zweite 

 Dissoziationsprodukt, das Ferrihydroxyd, noch in der Flüssigkeit 

 kolloidal gelöst und kann auf die angegebene Weise abgeschieden 

 werden. 



Eine Gewißheit über die Zusammensetzung und Konstitution der 

 roten und violetten Salicylsäureverbindung des Eisens läßt sich selbst- 

 verständlich durch derartige qualitative Reaktionen nicht erlangen. 

 Es ist aber zweifelhaft, ob der violette Körper überhaupt je in analysen- 

 reinem Zustand gewonnen werden kann. 



Ich möchte bei -dieser Gelegenheit noch auf eine Spur hinweisen, 

 deren Verfolgung zur Aufklärung dieser Verhältnisse und in ähnlichen 



