M. Scholtz u. K. Bode: (^iiatern. Anrimoaiumverb. d. Alkaloide. 56V) 



vermögen, so lassen es theoretische Erwägungen als möglich erscheinen, 

 daß bei der Bildung der quaternären Verbindungen nicht einlache 

 Addition zu einer neuen Verbindung stattfindet, sondern daß in Analogie 

 mit den Verhältnissen bei asj'mmetrischen Kohlenstoll'atomen zwei neue 

 Verbindungen entstehen. Wird eine Verbindung mit asymmetrischem 

 Kohlenstofifatom auf synthetischem Wege hergestellt, so ist sie be- 

 kanntlich stets inaktiv, da die rechtsdrehende und linksdrehende 

 Modifikation zu dem inaktiven symmetrischen Ausgangsprodukt in 

 demselben Verhältnis stehen, also beide in gleichen Mengen entstehen 

 müssen. Ganz anders aber ist das Resultat, wenn in einer optisch 

 aktiven, also asymmetrischen Verbindung ein bisher symmetrisches 

 Kohlenstofifatom zu einem asymmetrischen wird. Derartige Versuche 

 sind von E. Fischer in der Zuckergruppe ausgeführt worden*). 

 Wird z. B. eine Hexose durch die Cyanhydrinreaktion in eine Heptose 

 verwandelt: 



CH2-OH(CH.OH)4CH() -*• CH2-üH(CH.OH)4.CH.OH.CHO, 



so wird das durch gesperrten Druck hervorgehobene Aldehydkohlen- 

 stotfatom der Hexose in der Heptose asymmetrisch. Ist die Hexose 

 rechtsdrehend, so vereinigt sich sowohl die Rechtsform, wie die Links- 

 form des neuen asymmetrischen Kohlenstoflfatoms mit dem rechts- 

 drehenden Atomkomplex der Hexose, und es entstehen zwei neue Ver- 

 bindungen. Diese unterscheiden sich aber in ganz anderer Weise, wie 

 die beiden optischen Antipoden (Rechts- und Linksform) einer Ver- 

 bindung mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom. Die beiden 

 optischen Antipoden gleichen sich in ihren chemischen und physikalischen 

 Eigenschaften, bis auf die Wirkung auf das polarisierte Licht, dessen 

 Ebene sie in entgegengesetzter Richtung, aber gleich stark drehen. 

 Die sterischen Formeln zweier solcher Verbindungen sind Spiegelbilder. 

 Die sterischen Formeln der beiden aus einer rechtsdrehenden Hexose 

 entstandenen Heptosen aber stehen nicht zu einander im Verhältnis 

 von Bild und Spiegelbild, die gegenseitige Lagerung der Atome ist in 

 beiden Verbindungen verschieden, sie werden mithin auch Verschiedenheit 

 der Eigenschaften zeigen. Tatsächlich unterscheiden sich solche Ver- 

 bindungen durch den Schmelzpunkt, durch die Löslichkeit, überhaupt 

 durch alle physikalischen Eigenschaften. Auch das Drehungsvermögen 

 ist verschieden, aber nicht entgegengesetzt, da ja die beiden anti- 

 podischen Formen des neuen asymmetrischen Kohlenstoflfatoms mit 

 demselben aktiven Molekülrest vereinigt sind. Die Entstehung zweier 

 Verbindungen bei einer solchen Synthese ist aber nicht in allen Fällen 

 beobachtet worden, auch ist das Mengenverhältnis, in denen sie sich 



1) Liebig's Annalen 270, 68 [1892]. 



