570 M. Scholtz u. K. Bode: Quatern. Ammoniumverb. d. Alkaloide. 



bilden, verschieden und von äußeren Umständen, wie von der Temperatur, 

 abhängig. 



Addiert man ein Halogenalkyl an ein optisch aktives Alkaloid, 

 80 spielt das nunmehr fiinfwertig gewordene Stickstoflfatom dieselbe 

 Rolle, wie bei dem obigen Beispiele das asymmetrisch gewordene 

 Kohlenstoffatom. Ist das Alkaloid rechtsdrehend, so entstehen die 

 beiden Kombinationen: 



deren sterische Formeln keine Spiegelbilder sind, die also auch ver- 

 schiedene Eigenschaften aufweisen müssen. Würde nun die Bildung 

 solcher stereoisomerer Formen stets erfolgen, so wäre es im höchsten 

 Grade überraschend, daß sie bei der Darstellung der außerordentlich 

 zahlreichen bisher bekannten Halogenadditionsprodukte der Alkaloide 

 niemals beobachtet worden ist. Aber eine einfache Ueberlegung zeigt. 

 daß die Fälle, wo die Isomerie auftreten könnte, keineswegs so zahl- 

 reich sind, wie es auf den ersten Blick scheinen könnte. Zunächst 

 sind natürlich die optisch inaktiven Alkaloide, also von den bekannteren 

 Piperin, Atropin, Papaverin, Berberin auszuschließen. Sodann sind 

 von allen Alkaloiden die Jodmethylate am besten, bei einigen nur 

 diese untersucht worden. Xun ist aber das Stickstoffatom der Jod- 

 methylate aller derjenigen Alkaloide nicht asymmetrisch, die eine 

 Methylgruppe am Stickstoff tragen. Das ist der Fall beim Morphin, 

 Thebain, Narkotin, Hydrastin, Hyoscyarain, Scopolamin, Kokain, 

 Bebeeria, Xikotin. (Beim Nikotin kommt nur das eine Stickstoffatom 

 in Betracht, da das andere nicht asymmetrisch ist.) So blieb also nur 

 eine beschränkte Zahl von Halogenalkyladditionsprodukten, bei denen 

 man das Auftreten einer Stereoisomerie hätte erwarten können. Aber 

 auch in denjenigen Fällen, in denen alle Bedingungen hierzu vorhanden 

 gewesen wären, ist sie niemals beobachtet, freilich wohl auch niemals 

 gesucht worden. Hingegen gelang es, bei einem Alkaloid, bei dem 

 man nicht nur die vierte und fünfte, sondern auch die dritte Valenz 

 des Stickstoffs beliebig besetzen kann, das Auftreten einer Isomeiie 

 zu beobachten, die vielleicht in den obigen üeberlegungen ihre Er- 

 klärung findet. M. Scholtz*) hat das durch Alkylierung des 

 Koniins gewonnene N-Aethylkoniin, CsHieN-CaHg, N-Isoamylkoniin, 

 Cg Hi6 X ■ Ca Ha, K-Benzylkoniin Cg Hje X - CH2 • Ce H5 und den Koniin- 

 N-essigsäuremethylester Cs Hie ^^ ■ CHg • CO2 • CH3 mit verschiedenen 

 Halogenalkylen vereinigt und immer dann zwei durch Löslichkeit, 

 Schmelzpunkt und optisches Verhalten verschiedene Verbindungen 



I) Ber. d. d. ehem. Ges. 37, 3627. 



