M. Scholtz u. K. Kode: Quatern. Ammoniumverb. d. Alkaloide. n71 



erhalten, wenn die fünf au Stickstofif j^ebundenen Radikale verschieden 

 waren, während die Isomerie bei Gleichheit zweier Radikale, z. B. 

 beim Dibenzylkoniniumjodid C8Hi6N(CH2 • Ce 1^5)2 J, ausblieb. Auch 

 das dem Koniin nahe verwandte Konhydrin zeigt dieselbe Erscheinung. 

 Dieses Verhalten steht im Widerspruch mit dem Ausbleiben der 

 Isomerie bei den anderen Alkaloiden. Wir haben nun eine Anzahl 

 Alkaloide in dieser Richtung untersucht, und zwar sowohl optisch 

 aktive wie inaktive, da die Isomerie bei den Koniinderivaten auch auf 

 der Verschiedenheit der räumlichen Anordnung der Radikale am 

 Stickstofi'atom beruhen könnte') und dann von dem Vorhandensein 

 eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms unabhängig wäre. Von 

 M. Scholtz ist früher eine große Zahl von A.lkaloiden mit o-Xylylen- 

 hromid kombiniert worden^), sonst hat man bisher nur selten Halogen- 

 alkyle mit großen Koblenwasserstoffresten zur Addition an Alkaloide 

 benutzt, gerade diese müssen aber am geeignetsten sein, um beständige 

 stereoisomere Ammoniumverbindungen zu bilden, falls solche 

 überhaupt existenzfähig sind. Wir wissen heute, daß die Raum- 

 erfüUung der Atomgruppen von wesentlichem Einfluß auf den 

 Verlauf chemischer Reaktionen ist"), andererseits hat es sich 

 gezeigt, daß diejenigen Verbindungen, deren optische Aktivität auf 

 der Asymmetrie des Stickstoffs beruht, eine starke Neigung zur Auto- 

 racemisierung besitzen. Diese muß mit einem Platzwechsel der an 

 Stickstoff gebundenen Radikale verbunden sein, den kleine Radikale 

 vermutlich leichter vollziehen, wie große. Will man also das Auftreten 

 von Stereoisomeren bei der Addition von Halogenalkylen an Alkaloide 

 beobachten, so wird man vorzugsweise Halogenalkyle mit großen 

 Radikalen anzuwenden haben. Wir benutzten Benzylbromid C^K^C^iBr, 

 Benzyljodid C6H5CH2J und Jodessigsäuremethylester CH2JCO2CH3. 

 Die N-Alkylderivate des Koniins sind sämtlich flüssig und können 

 daher durch einfache Mischung mit den ebenfalls flüssigen Halogen- 

 verbindungen in Reaktion gebracht werden. Bei anderen Alkaloiden 

 war die Anwendung eines Lösungsmittels erforderlich. Wir benutzten 

 entweder Chloroform oder Alkohol. Das Reaktionsprodukt wurde 

 sorgfältig untersucht, aber in allen Fällen wurde nur ein einziges 

 Additionsjjrodukt erhalten. Es scheint demnach, daß die Atom- 

 gruppierung des KoLÜns und Konhydrins, vielleicht wegen der zum 



1) Wedekind, Ber. d. d. ehem. Ges. 32, 518 [1899]. 



2j Arch. d. Pharm. 237, 200 [1899]. 



3j Vergl. M. Scholtz, Der Eicflaß der Raam£rfüllung der Atom- 

 gruppen auf den Verlauf chemischer Reaktionen. Sammlung chemischer und 

 chemisch-technischer Vorträge. Stuttgart 1899. 



