M. Scholtz: Einstellung der Normallösungen. 577 



Säurecharakter vom Phenolphthalein über Lackmus und Kosol- 

 säure zum p-Nitrophenol'). Versetzt man die alkalische, Phenol- 

 phthalein enthaltende Lösung mit Salzsäure, so wird die Rotfärbung 

 verschwinden, sobald die Natronlauge neutralisiert ist, da das Phenol- 

 phthalein als außerordentlich schwache Säure in neutraler Lösung nicht 

 dissoziiert ist, also auch die rote Farbe des Phenol phthaleinions nicht 

 auftreten kann. Gibt man umgekehrt zur sauren Lösung Natronlauge, 

 so tritt die Rotfärbung noch nicht bei völliger Neutralisation der 

 Flüssigkeit, sondern erst bei einem Ueberschuß von Hydroxylionen, 

 d. h. von Natronlauge, auf, es muß also auf diesem Wege mehr Normal- 

 flüssigkeit (0,4 ccm) zugesetzt werden, wie auf dem ersten. Demnach 

 sollte das Phenolphthalein bei der Titration von alkalisch in sauer den 

 Punkt mit aller Schärfe angeben, in dem sich weder Wasserstoff- noch 

 Hydroxylionen in Lösung befinden. Dem wirkt aber die hydrolytische 

 Spaltung des Natriumsalzes einer so schwachen Säure wie das Phenol- 

 phthalein entgegen, die bewirkt, daß in einer sehr schwach alkalischen 

 Lösung nur ein kleiner Teil der Phenolphthaleinionen zur Geltung 

 kommt, so daß die rote Farbe schon verschwindet, ehe noch der letzte 

 Rest der Natronlauge neutralisiert ist. Es wird mithin zu wenig 

 Salzsäure verbraucht. Außerdem vermindert die hydrolytische Spaltung 

 auch die Schärfe des Farbenumschlages. Beide Fehler werden durch 

 stärkere Indikatorsäuren vermieden. 



Lackmus und Rosolsäure sind stärkere Säuren, wie Phenolphthalein, 

 auch bei ihnen ist der Verbrauch an Natronlauge größer, wie der an 

 Salzsäure, aber der Unterschied beträgt nur 0,1 ccm, was durch folgende 

 Erwägung erklärt wird. Die stärkere Säure besitzt eine stärkere 

 Neigung zur elektrolytischen Dissoziation, d. h. sie besitzt die Neigung, 

 schon in wässeriger Lösung die Farbe ihrer Ionen zu zeigen, d. 1. die 

 Farbe, die sie in alkalischer Lösung besitzt. Während Phenolphthalein 

 in neutraler Lösung dieselbe Farbe zeigt, wie in saurer, nämlich gar 

 keine, ist Lackmus in neutraler Lösung weder rot noch blau, sondern 

 rotviolett, Rosolsäure weder gelb noch rot, sondern orange. Demgemäß 

 genügt es nicht, die Natronlauge zu neutralisieren, um die Farbe des 

 nicht dissoziierten Farbstoffes hervorzurufen, sondern es gehört ein 

 Ueberschuß von Wasserstoffionen dazu, um die Ionisation des Indikators 

 zurückzudrängen. Demnach brauchen diese beiden Indikatoren 0,2 ccm 

 Salzsäure mehr, wie Phenolphthalein. Umgekehrt liegen die Verhältnisse 

 bei der Titration von sauer in alkalisch. Je stärker ausgeprägt die 

 saure Natur des Indikators ist, desto größer muß der Ueberschuß von 

 Salzsäure sein, um seine elektrolytische Dissoziation zu überwinden, 

 desto weniger Natronlauge wird mithin einer salzsauren Lösung zu- 

 1) Ausführliches hierüber s. Zeitschr. f. Elektrochemie 1904, 549. 



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