578 M. Scholtz: Einstellung der Normallösungen. 



zusetzen sein, um die Dissoziation und damit den Farbenamschlag 

 herbeizuführen. Eine noch stärkere Säure ist p-Nitrophenol, mithin 

 maß bei diesem der Verbrauch an Sazlsäure bei der Titration von 

 alkalisch in sauer noch größer, der Verbrauch an Natronlauge bei der 

 Titration in umgekehrter Richtung geringer sein, wie bei Lackmus und 

 Rosolsäure. Der Mehrverbrauch an Sazlsäure tritt bei den obigen 

 Versuchen deutlich hervor, der Verbrauch an Natronlauge ist indessen 

 derselbe, und erst bei noch stärkerer Verdünnung der Flüssigkeiten, 

 etwa bei Tausendstelnormallösungen, würde er vermutlich deutlich 

 hervortreten. 



Erhebliche Abweichungen zeigt das Methylorange, und zwar bei 

 beiden Titrationen. Bei der Titration von alkalisch in sauer verbraucht 

 es erheblich mehr Salzsäure, bei der Titration von sauer in alkalisch 

 erheblich weniger Natronlauge, wie die anderen Indikatoren, es setzt 

 also in beiden Fällen die Reihe von Phenolphthalein über das Nitro- 

 phenol hinaus fort. Das Methylorange verhält sich also, wie es von 

 einer Säure, die erheblich stärker ist, wie Nitrophenol, zu erwarten ist. 

 Tatsächlich ist das Methylorange trotz seiner Sulfosäuregruppe ein 

 basischer Indikator, diese verhalten sich aber den sauren Indikatoren 

 gegenüber wie stärkere Säuren 0, was mit den obigen Befunden über- 

 einstimmt. 



Eine Ausnahme bildet scheinbar das Jodeosin. Dieses ist eine 

 stärkere Säure, wie p-Nitrophenol, dennoch ist der Verbrauch an Salz- 

 säure geringer, wie bei diesem, etwa gleich dem bei Lackmus und 

 Rosolsäure. Dies erklärt sich daraus, daß das Jodeosin, wie es das 

 Arzneibuch vorschreibt, und wie es zur Erzielung eines scharfen 

 Farbenumschlages erforderlich ist, unter Durchschüttelung der Titrations- 

 flüssigkeit mit Aether angewandt wurde. Aether, wie jedes organische 

 Lösungsmittel, besitzt keine dissoziierende Kraft für Elektrolyte, und 

 da er in Wasser nicht unlöslich ist, so drängt er die elektrolytische 

 Dissoziation in der wässerigen Lösung zurück, mithin wird das Jodeosin 

 hier als eine schwächere Säure erscheinen, wie es tatsächlich ist. 



Aus diesen Versuchen ergibt sich demnach, daß auch bei der 

 Titration der stärksten Säuren mit den stärksten Basen und umgekehrt 

 weder die Wahl des Indikators, noch die Richtung, in welcher die 

 Titration erfolgt, ohne Einfluß auf das Resultat ist, und daß zur Er- 

 zielung vergleichbarer Werte die Einstellung der Lösungen mit demselben 

 Indikator und in derselben Richtung erfolgen muß, wie die praktische 

 Ausführung der titrimetrischen Bestimmung. 



1) Vergl. hierzu die angef. Abhandlung in der Zeitschr. für Elektrochemie. 



