588 W. Autenrieth u. R. Bernheim: p-Phenetidinderivate. 



(1 At.) in absolutem Alkohol auf, fügt das Aethylsulfonphenetidid 

 (1 Mol.) hinzu und läßt dann unter tüchtigem Umschütteln Chlor- 

 ameisensäureäthylester (1 Mol.) zutropfen. Schon in der Kälte tritt 

 unter Ausscheidung von Chlornatrium Reaktion ein; schließlich wird 

 das Gemisch noch 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird vom 

 ausgeschiedenen Chlornatrium abfiltriert, das Filtrat eingedampft, der 

 Rückstand mit Natriumkarbonatlösung geschüttelt und der hierbei 

 ungelöst bleibende Teil aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert. Es 

 wurden glänzende Krystallblättchen erhalten, die bei 112*' schmolzen. 



Analyse. 

 0,0916 g Sbst : 0,0714 g SOiBa. 

 0,1458 g Sbst.: 6,2 com N (24» C, 746 mm). 



Berechnet für CiaHxaOßSN: Gefunden: 



S 10,64% 10,70% 



N 4,65 „ 4,68 „. 



Der Aethylsulfon-p-phenetidinokohlensäureäthylester verhält sich 

 gegen Lösungsmittel wie die beschriebenen n-substituierten Aethyl- 

 sulfon-p-phenetidide. Er wirkt ziemlich giftig. 



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p-Phenetidinokohlensäureäthylester: C2H5OC6H4 -N<qqqq jj 



Phenetidin (2 Mol.) wird mit etwa dem dreifachen Volumen 

 Benzol verdünnt, dann tropfenweise die berechnete Menge Chlorameisen- 

 säureäthylester (1 Mol.) dazu gegeben. Jeder einfallende Tropfen 

 erzeugt sofort einen Niederschlag von salzsaurem Phenetidin. Dann 

 saugt man ab, wäscht den Niederschlag mit Benzol aus und destilliert 

 aus dem Filtrat letzteres ab; als Rückstand bleibt ein meist braun 

 gefärbter Sirup, der beim Durchrühren mit verdünnter Salzsäure mit 

 der Zeit fest wird. Wird diese Masse aus Alkohol unter Zuhilfe- 

 nahme von Tierkohle wiederholt umkrystallisiert, so erhält man den 

 Phenetidinokohlensäureäthylester in farblosen, glänzenden Blättchen 

 vom Schmp. 93,5°. Analyse. 



0,129 g Sbst: 8 com N (230 C, 746 mm). 



0,1208 g Sbst.: 7 com N (11 C, 757 mm). 



Berechnet für ChHibObN: Gefunden: 



N 6,86% 6,71% 6,84%. 



Im Unterschiede zum Aethylsulfon-p-phenetidid ist der Imid- 



wasserstoff des Phenetidinokohlensäureesters durch Metalle, Alkyle 



oder Acyle nicht ersetzbar. Bei allen Versuchen, die bezweckten, 



derartige Derivate des Esters darzustellen, wurde dieser selbst wieder 



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 zurückgewonnen. Der Imidwasserstoff in der Gruppe — •^'^COOC H 



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ist also nicht so beweglich wie derjenige der Gruppe ~^^a(\ n u 



