G. Korndörfer: Glycocyamin und Glycocyamidin. 631 



Wasserstoff zerlegt. Das aus dem Filtrat vom HgS erhaltene salz- 

 saure Salz enthielt 26,83% HCl. 



0,2244 g desselben gaben 0,2368 g AgCl. 



Das gewonnene Produkt bestand also aus salzsaurem Glycocyamidin. 



Größere Mengen salzsaures Glycocyamin lassen sich jedoch nur 

 sehr schwer einigermaßen quantitativ in salzsaures Glycocyamidin 

 durch Einwirkung von konzentrierter Salzsäure im Druckrohr über- 

 führen, so daß zur Darstellung von Glycocyamidin das Schmelzverfahren 

 nach Strecker mehr zu empfehlen ist. Bei einiger Uebung ist der 

 Punkt, wo. um einer weiteren Zersetzung vorzubeugen, das Erhitzen 

 unterbrochen werden muß, leicht zu erkennen. Die Wasserahspaltung 

 ist beendet, sobald die Schmelze wieder fest geworden ist und einen 

 violetten Farbenton annimmt. 



Ich habe auch versucht, das salzsaure Glycocyamidin mit feuchtem 

 Silberoxyd zu zerlegen. Dieses Verfahren ist jedoch nicht zu empfehlen, 

 da einesteils die Salzsäure erst durch einen sehr großen üeberschuß 

 von Silberoxyd entfernt wird, anderenteils große Mengen von Silber 

 in Lösung gehen und sich weiter auch noch eine unlösliche Silber- 

 verbindung des Glycocyamidins bildet. 



Ich benutzte zu diesem Versuche den durch Behandlung von 

 5 g salzsaurer Guanidinessigsäure mit rauchender Salzsäure erhaltenen, 

 von der freien Salzsäure durch Eindampfen befreiten Rückstand. 

 Derselbe wurde mit Wasser aufgenommen und feuchtes Silberoxyd 

 hinzugegeben. Es trat zunächst kaum eine Umsetzung ein, das Silber- 

 oxyd färbte sich kaum weißlich. Durch Zugabe sehr großer Mengen 

 von Silberoxyd gelang es jedoch schließlich, die Salzsäure zu entfernen. 

 Die von dem Silberniederschlage abgesaugte Flüssigkeit reagierte 

 alkalisch; der Rückstand wurde sorgfältig ausgewaschen. Beim 

 Behandeln der alkalischen Flüssigkeit mit Schwefelwasserstoff fiel eine 

 bedeutende Menge von Schwefelsilber aus, jedoch hinterließ das Filtrat 

 von demselben beim Verdunsten nur einen geringen, der Menge des 

 angewandten Ausgangsmaterials in keiner Weise entsprechenden 

 Rückstand. Ich suspendierte daher den abgesaugten Silberniederschlag 

 in Wasser und zerlegte ihn durch Schwefelwasserstoff. Das Filtrat 

 vom Schwefelsilber lieferte nach dem Verdunsten ein salzsaures Salz 

 in erheblicher Menge. Dasselbe wurde aus Wasser umkrystallisiert. 



0,1890 g desselben verbrauchten zur Ausfällung der Salzsäure (nach 

 Volhard) 13,6 com n/jg-Ag NOa-Lösung = 26,24% HCl. Das ausgefällte Chlor- 

 silber wog 0,1932 g = 26,00%. 



Das Chlorid bestand demnach aus salzsaurem Glycocyamidin, 

 (26,88% HCl), welches zunächst als Silberverbindung in den Silber- 

 niederschlag hineingegangen sein mußte. 



