632 G. Korndörfer: Glycocyamin und Glycocyamidin. 



Meine Versuche, das Glycocyamidin durch Abspaltung von Salz- 

 säure aus dem Chloracetylguanidin zu erhalten, haben, wie schon 

 früher erwähnt (siehe dieses Archiv 241, 473), zu keinem Resultat 

 geführt. Während ich zunächst bei der Einwirkung von alkoholischen 

 Ammoniak auf Chloracetylguanidin aus der Reaktionsmasse überhaupt 

 keine krystallisierenden Körper isolieren konnte, gelang es mir später 

 festzustellen, daß hierbei unter den eingehaltenen Versuchsbedingungen 

 das Molekül des Ohloracetylguanidins zerlegt wird in Guanidin und 

 Chloracetamid. Der Versuch wurde in folgender Weise ausgeführt: 



6 g salzsaures Chloracetj'lguanidin wurden in einer verschlossenen 

 Flasche mit alkoholischem Ammoniak im Wasserbade bis zur Lösung 

 erwärmt. Die Lösung schied beim langsamen Verdunsten Nadeln ab. 

 Dieselben waren frei von Salzsäure, enthielten aber Chlor. Nach 

 mehrmaligem Umkrystallisieren aus absolutem Alkohol schmolzen sie 

 bei 118—119". 



0,1661 g geben 0,2535 g AgCl = 37,73% Cl. 



Berechnet für CHg Cl • CO NHs: 

 37,97% Cl. 



Die Mutterlauge von den Nadeln wurde zur Trockne gebracht 

 und der Rückstand mit Alkohol extrahiert. Die alkoholische Lösung 

 lieferte beim Verdunsten im Exsiccator eine sirupöse Masse, aus 

 welcher sich schließlich ein weißes Salz ausschied, welches sich durch 

 sein Verhalten gegen Goldchlorid als Guanidinchlorhydrat erwies. 



Einige Reaktionen des Glycocyamidins. 



Verdünnte Eisenchloridlösung ruft in der Lösung des freien 

 Glycocyamidins eine Rotfärbung hervor. 



Silbernitrat- und Quecksilberchloridlösung veranlassen in einer 

 Auflösung von freiem Glycocyamidin eine krystallinische Fällung. 

 Quecksilberchlorid fällt bei Gegenwart von Natriumacetat auch die 

 Lösung des salzsauren Glycocyamidins. 



Chlorzink- und Kupferacetatlösung fällen die wässerige Lösung 

 des freien Glycocyamidins nicht, auch nicht beim Zusatz von starkem 

 Alkohol. 



Versetzt man eine Lösung von freiem Glycocyamidin mit einigen 

 Tropfen verdünnter Nitroprussidnatriumlösung und einigen Tropfen 

 Natronlauge, dann entsteht eine schwach gelbrote Färbung, welche 

 beim Ansäuern mit Essigsäure in ein beständiges Rot übergeht. 



Fügt man zu der Lösung des freien Glycocyamidins einige Tropfen 

 wässeriger Pikrinsäurelösung und etwas Natronlauge, so färbt sich 

 die Flüssigkeit dunkelgelb; beim Ansäuern mit Essigsäure tritt vor- 

 übergehend eine Rotfärbung ein. 



