634 G. Korndörfer: Glycocyamin und Glycocyamidin. 



Gibt man zu der konzentrierten wässerigen Lösung des Glyco- 

 cyamidins, ohne Ammoniak hinzuzufügen, direkt Silbernitratlösung, so 

 bleibt die Flüssigkeit zunächst klar; beim Reiben mit einem Glasstabe 

 entsteht jedoch alsbald ein krystallinischer Niederschlag, der ebenfalls 

 salpetersäurehaltig ist, und bei der Analyse 28,56% Silber ergab. 



Ich habe diese silberärmeren, salpetersäurehaltigen Verbindungen 

 nicht näher untersucht. Der Silbergehalt stimmt auf keine der 

 folgenden Formeln, welche eventuell in Betracht zu ziehen wären. 



CbHsNbO, AgNOs (40,10% Ag). 



2(C8H6N8 0), AgNOs (29,31 „ „ ). 



CßHeNsO, HNOs, AgNOß (32,57 „ „ ). 



Methylierung des freien Glycocyamidins. 

 Die Methylierung des Glycocyamidins beanspruchte ein besonderes 

 Interesse, da bei derselben die Möglichkeit gegeben war, zu einem 

 Isomeren des Kreatinins zu gelangen. 



Zu einem Vorversuche erhitzte ich 1 g freies Glycocyamidin 

 mit 4 ccm Methylalkohol und 1,3 g Jodmethyl in einem zugeschmolzenen 

 Rohre mehrere Stunden lang im Wasserbade. Das Glycocyamidin ging 

 dabei fast ganz in Lösung; die Lösung war dunkelrot gefärbt. Sie 

 wurde von dem Ungelösten abgegossen und der Rückstand mit Methyl- 

 alkohol nachgewaschen. Die methylalkoholische Lösung lieferte beim 

 freiwilligen Verdunsten zahlreiche rotgefärbte, aus feinen Nädelchen 

 bestehende Drusen. Dieselben ließen sich gut aus Wasser umkrystalli- 

 sieren und gingen dabei in rote Täfelchen über. Aus absolutem 

 Alkohol krystallisierten letztere wieder in Nadeln. Durch Behandlung 

 mit Tierkohle in wässeriger Lösung erhielt ich fast farblose Kryställchen ; 

 eine schwache Rosafärbung blieb jedoch bestehen. 



0,1658 g der aus Wasser umkrystallisierten Verbindung verloren bei 

 1000 nur 0,001 an Gewicht und gaben 0,1606 g AgJ. 



Gefunden: Berechnet für Glycocyamidinmethyljodid C8H4(CH9)N8 0, HJ: 



HJ 53,07 53,04%. 



Das Glycocyamidinmethyljodid schmilzt bei 245" noch nicht. 



Zur Orientierung, ob das entstandene Jodid isomer oder identisch 

 sei mit jodwasserstolfsauren Kreatinin stellte ich eine kleine Menge 

 desselben durch Auflösen von freiem Kreatinin in frisch bereiteter 

 Jodwasserstoffsäure dar. Das erhaltene jodwasserstoffsaure Kreatinin 

 war in Wasser sehr leicht löslich und krystallisierte erst nach dem 

 Eindampfen auf ein ganz kleines Volum. Aus absolutem Alkohol 

 krystallisierte es jedoch in Prismen und nicht in Nadeln. Sein 

 Schmelzpunkt lag zwischen 194 — 195". 



Hiernach sind die beiden Salze nicht identisch. 



