E. Feder: Oxydationsvorgänge durch Alkaloide. 683 



IndigolösuDg; in dieser Mischung beobachtete ich den Einfluß der 

 alkalischen Substanzen. Durch Zusatz von Ammoniak erreichte ich, 

 daß die Lösung bereits nach verhältnismäßig kurzer Zeit entfärbt 

 war, während bei einer ohne Zusatz von Ammoniak angesetzten Probe 

 die Intensität der Farbe lange Zeit ohne merkbare Abnahme blieb. 

 Genau wie Ammoniak wirkten außer den anorganischen Alkalien 

 auch organische Amine, z. B. die verschiedenen Methylamine, ferner 

 Cholin, Piperidin; von Alkaloiden besonders Atropin, Cocain, Codein, 

 Morphin und Veratrin. 



4. Pyrogallollösung. 



Die erste Beobachtung des Verhaltens von Alkalien zn 

 lilischungen von Kupfersalzlösungen mit Pyrogallollösungen stammt 

 von F. Schlagdenhauffen'). 



Durch Vorversuche ermittelte ich zuerst, daß die Erscheinungen 

 am besten zu sehen waren bei Verwendung einer Kupfersulfatlösung 

 im Verhältnis 1:2000, die ich mit der l%igen Pyrogallollösung zu 

 gleichen Teilen mischte. Die Mischung setzte ich dann der Wirkung 

 der aktivierenden Substanzen aus. Die zunächst höchstens gelblich 

 gefärbte Flüssigkeit nahm daraufhin in kurzer Zeit eine intensiv 

 braune Färbung an. Im übrigen stimmten die Ergebnisse mit den 

 bereits mehrfach erwähnten überein. 



Von anderen oxydablen Substanzen erwiesen sich zu analogen 

 Versuchen geeignet namentlich Brenzkatechin und Hydrochinon, 

 während eine Beschleunigung der Oxydationswirkung von Kupfer- 

 salzen ebensowenig wie von anderen Metallsalzen gegenüber 

 p-Phenylendiamin durch geringen Zusatz von Alkalien in keiner 

 Weise zu erkennen war. Es mag das mit der basischen Natur des 

 Phenylendiamins selbst zusammenhängen. 



Andere Kupfersalze zeigen im wesentlichen das gleiche Verhalten 

 wie das Kupfersulfat; beim Acetat mußten wegen seiner erheblich 

 intensiveren Oxydationswirkung entsprechend größere Verdünnungen 

 gewählt werden. 



Wenn man sich nun die Frage stellt, wie die besprochenen Vor- 

 gänge zu erklären sind, so liegt es zunächst nahe, an einen Vergleich 

 mit den Wirkungen alkalischer Kupferlösung zu denken, die ja be- 

 kanntlich stark oxydierende Eigenschaften aufweist^). Der direkte 



1) Union pharmaceutique 15, 3 und 37 (1874). 



') So ist erst kürzlich Rosenthaler der Nachweis gelungen, daß sich 

 in einer erst eine Stunde lang aufbewahrten Fehling 'sehen Lösung nach 

 dem Erhitzen beim Ansäuern mit nicht oxydierbaren Säuren Kupferoxydul 

 ausscheidet; in der Lösung konnte er dann Tartronsäure nachweisen. 



