698 E. Feder: Oxydationsvorgänge durch Alkaloide. 



oder jener basischen Eigenschaft eines neu dargestellten Alkaloides 

 a priori auf einen bestimmten Grad anderweitiger Merkmale der 

 Alkalinität zu schließen." 



Vor allem ist, wie bereits betont, auffallend, in welch' hohem 

 Grade Quecksilberchlorid gegen dieGuajakpräparate durch die Alkaloide 

 der Chinarinden aktiviert wird, während es gegen andere oxydable 

 Stoffe eine viel größere Aktivierung durch Atropin, Hyoscyamin, 

 Cocain und andere Basen erfährt. Ferner zeigen namentlich Akonitin 

 und Colchiciu in den einzelnen Fällen ein abweichendes Verhalten. 



Andererseits zeigen die Versuche, daß die besprochenen Er- 

 scheinungen, namentlich die bei Mischungen von Quecksilberchlorid- 

 lösung mit Guajaktiüktur, Aloinlösung oder Brenzkatechinlösung, sowie 

 von Silbernitrat- mit Orcinlösung auftretenden, qualitativ gesprochen 

 wirklich äußerst empfindliche Reaktionen auf freie Alkaloide darstellen, 

 die allerdiLgs dadurch an Wert verlieren, daß sie auch durch andere 

 Basen hervorgerufen werden. 



Bei dem in der toxikologischen Analyse üblichen Verfahren der 

 Ausschüttelung bez. Perforation von wässerigen Lösungen der Alkaloid- 

 salze mit Aether oder Chloroform gehen, wie durch Angaben von 

 Dragendorff und Otto bekannt geworden ist, auch aus der sauren 

 Lösung einige Alkaloide in diese Lösungsmittel über. 



Liegt nun zunächst die Vermutung nahe, daß infolge hydrolytischer 

 Dissociation der Salze nur das freie Alkaloid in das Lösungsmittel über- 

 geht, so ist doch für manche Fälle auch der Uebergang von Alkaloid- 

 salz in das Chloroform bez. den Aether festgestellt worden. Durch 

 die im vorhergehenden geschilderten Reaktionen ist es nun ein Leichtes, 

 das Vorhandensein von freiem Alkaloid qualitativ nachzuweisen. 



Ich löste je 0,1 Alkaloidsalz in 50 ccm Wasser, säuerte mit der 

 betr. Säure an und unterwarf die Lösungen der Perforation mit 

 Chloroform. Während die mit HCl angesäuerte Lösung des Codein. 

 hydr. eine immerhin nachweisbare Menge freien Alkaloids in das 

 Chloroform übergehen ließ, war ein solcher Uebergang aus den mit 

 Phosphorsäure und Citronsäure versetzten Lösungen nicht zu konsta- 

 tieren. Auch in dem Perforat der mit Schwefelsäure, sowie mit Wein- 

 säure angesäuerten Atropinlösung waren geringe Mengen freien 

 Alkaloids nachweisbar. Bei der Perforation einer weinsauren Veratrin- 

 lösung wurde ebenfalls auf die beschriebene Weise der Uebergang von 

 wenig freiem Alkaloid in das Lösungsmittel konstatiert. Ein solcher 

 war dagegen nicht festzustellen bei salzsauren und weinsauren Lösungen 

 von Chinin und von Cocain. 



