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Zur Thermodynamik chemischer Vorgänge. 



ZwcitiM- Beitrag.') 



Versuche an Chlorzink -Kalomel- Elementen. 

 Yon H. ITelmholtz. 



l^s lay aiir daviui fiir die tliorinodyiiamischen Theoreme, die icl'. in 

 meiner unter dem 2. Februar d. J. der C'lasse gemacliteu Mittlieihmg 

 ;nis dem zweiten Axiom der meelianiselien Wärmetlieorie liergeleitet 

 iiatte. genauer quantitativ dureligeluhrte experimentelle Prüfungen an 

 y,eeigneten Beispielen anzustellen. Die Zahl der dafiir passenden Fälle 

 ist bisher nicht gerade gross. Um die Anwendbarkeit der Theoreme 

 zu prüfen, muss die betreuende ehemisehe Veränderung in mindestens 

 zwei '\erschiedenen Weisen zu genau messbarer und reversibler Arbeits- 

 leistung verwendet werden können. Dies ist zunächst möglich für 

 die jbiderung der Concentration von Lösungen. Eine solche kann 

 durch Verdimstung , beziehlich Niederschlag von Dämpfen, aber auch 

 durch Elektrolyse herbeigeführt werden. 



Dass die Unterschiede der elektromotorischen Ki-aft galvanischer 

 Kiemente, welche durch Unterschiede in der Concentration (h'r als 

 Klektrolyte angewendeten Salzlösungen hervorgebracht werden, aus 

 den Damjif Spannungen dieser Lösungen thermodynamisch berechnet 

 werden können, zeigen schon die Versuche von Hrn. James Moser, 

 welciie der.selbe zur Prüfung meiner unter dem 26. November 1877 

 der Akademie mitgetheilten Theoreme angestellt liat.^) Aber in jenen 

 Beispielen hängt der Erfolg wesentlich von der Geschwindigkeit ab, 

 mit der die elektrolytische Fortführung verschiedener Bestandtheile in 

 der Flüssigkeit vor sich geht. Dadurch wird eine weitere Verwickelung 

 der Vora'änge eingeführt, die in Rechnung gezogen werden muss, und 



•) S. oben S. 22. 



^) Wiedemann's Annal«"!! d. Physik n. fliemic. Hd. III. S. 216 — 2I0'. — B<1- XIV. 

 S. 62—83. 



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