Helmhoi.!'/. : Zur 'I"liiM-iii()(!yii;uiiik cliomisolipr Viii'i;rnij;t'. Zweiter Bcitrni;. 827 



Verlaufe der Vovsuclie .stellten sieli freilich (l;il>ei einige Scliwiei'ig- 

 keiten lievaiis, die zu ilirer vollständigen LJisimg die Hülfe eines in 

 chemischen Arbeiten gewandteren Beobachters verlangen würden. 



Bereclinung der freien Energien in Salzlösungen. 



Ein Strom, der in der Kichtung vor sich geht, wie ilin die 

 elektromotorische Kraft dieser Elemente zu erregen strebt, löst Zink 

 auf. Avährend eine aequivalente Menge des Kalomels redvicirt wii-d und 

 ilir Chlor abgiebt. Eis entsteht also neugebildetes Zinkchlorid ZnCh, 

 was in die Lösung übergeht. Andererseits zerfallt ungelöstes festes 

 Quecksübersalz HgX'L in Hg, , welches sich dem übrigen Quecksilber 

 zumisclit, und Cl,. welches an das Zink tritt. Bei umgekehrter Strom- 

 richtung wird im Gegentheil Zink aus der Lösmig reducirt imd neues 

 Mercurochlorid gebildet. Bei A'erscliiedener Goncentration der Flüssig- 

 keit ändert sich in diesen Vorgängen nur. dass das neugebildete Zink- 

 chlorid in eine anders conccntrirte Lösung desselben Salzes eintritt, 

 beziehlich das ausgeschiedene aus einer solchen austritt. Ausser den 

 chemischen Kräften, welche die Bildung des Chlorziuks auf Kosten 

 des Kalomels begünstigen, kommen also noch in Betracht diejenigen, 

 welche das gebildete Chlorzink in wässerige Lösung überzuführen 

 suchen: diese Averden in verdünnten Lösungen, wie gleich von vorn 

 lierein zu vermuthen ist, wirksamer sein, als in concentrirt(M-en. In 

 der That zeigen die Versuche sogleich, dass die verdünnteren Lösungen 

 den Elementen grössere elektromotorische Ki-aft geben. 



Wenn man, wie es bei den Versuchen geschali , z\\ei Elemente 

 mit verschieden concentrirten Lösungen einander entgegensetzt, so 

 wird ein Strom, der durch beide geht, im einen so viel ZnCl^ bilden, 

 als im andern zerlegt wird, und im ersten so viel Hg^Cl., zerlegen. 

 als im zweiten gebildet wird. Aber wenn in ehie verdünntere Lösung 

 Chlorzink einti-itt, und dieselbe Quantität aus einer concentrirteren 

 austritt, so wird dies ein Vorgang sein, der Arbeit leisten, also auch 

 als elektromotorische Kraft einen Strom erregen kann. Dieser Process 

 ist ülirigens bei geringer Stromintensität, l)ei welciier die dem Quadrate 

 (lersell)en proportionale Wärmeentwickelung im Schliessungsbogen ver- 

 sdiwindet, und inn- die der Intensität dii-ect proportionalen Grössen 

 zu beachten sind, vollkommen reversibel. 



Nun können wir aber die Goncentration A^on solchen Lösungen 

 auch auf einem zweiten, vollliommen reversiblen Wege, nändich durch 

 Verdunstung ändern. 



Ivs sei ?r die Menge Wasser in der Lösung eines Salzes und s die 

 Menge Salz. Um die beiden Bestandtheile von einander zu trennen. 



