83 



Zur Theorie umkehrbarer galvanischer Elemente. 



Von Dr. W. Nernst 



in Leipzig. 



(Vorgelegt von Hrn. von Helmholtz am 17. Januar [s. oben S. 13].) 



Xvichtung und Grösse elektromotorischer Kräfte aus anderweitigen der 

 Messung zugänglichen Erscheinungen zu berechnen ist bisher nur in 

 wenigen Fällen gelungen; soweit mir bekannt ist, sind es nur die 

 durch Induction und die durch Concentrationsunterschiede (bei An- 

 wendung unpolarisirbarer Elektroden) hervorgerufenen Ströme, deren 

 elektromotorische Kraft, beide Mal durch Hrn. H. von Helmholtz, 

 mittels thermodynamischer Betrachtungen ermittelt worden ist. Wie 

 es in dem Wesen dieser so ungemein erfolgreichen Behandlungsweise 

 physikalischer Probleme liegt, ist dabei die Mechanik des untersuchten 

 Vorganges beinahe gar nicht in Betracht gekommen, und so sicher 

 z. B. durch die Untersuchungen von Hrn. von Helmholtz der innige 

 Zusammenhang zwischen der elektromotorischen Kraft einer Concen- 

 trationskette und den Dampfspannungen der Lösungen um Anode und 

 Kathode sowie der Überführungszahl der betreffenden Lösung erwiesen 

 worden ist, so sind wir doch weit davon entfernt, über die Art und 

 Weise, wie der galvanische Strom in einer solchen Kette zu Stande 

 kommt, eingehende Vorstellungen zu besitzen. 



Gelegentlich von Betrachtungen, welche ich kürzlich, 1 anknüpfend 

 an die in neuester Zeit vornehmlich von Hrn. van 't Hoff' 2 und 

 Hrn. Arrhenius' 1 ausgearbeitete Theorie der Lösungen, angestellt habe, 

 um einen Einblick in die Mechanik der Hydrodiffusion zu gewinnen, 

 scheint sich in einfacher Weise eine Anschauung dafür ergeben zu 

 haben, wie eine Gattung elektromotorischer Kräfte in Wirksandveit 

 tritt. In einer Lösung nämlich, in welcher wir nach der Hypothese 

 von Clausius im freien Bewegungszustande befindliche Jonen annehmen 

 müssen, wird stets eine elektrostatische Ladung und unter geeigneten 



1 Zeitschrift für physik. Chemie 2,6 13 (1888). 

 » Ebendas. 1,481 ( 1*887). 

 3 Ebendas. 1,631 (1887). 



U* 



