Xernst: Zur Theorie umkehrbarer galvanischer Elemente. S/ 



Hiernach bcsässe jedes Metall in Wasser eine ihm eigentümliche 

 »elektrolytische Lösungstension« . 



Beachten wir nun, was für Vorgänge nach diesen Entwickelungen 

 eintreten müssen, wenn wir ein Metall von der elektrolytischen Lösungs- 

 tension P in eine Lösung eines aus diesem Metall gebildeten Salzes 

 eintauchen, in welch letzterer die Jonen dieses Metalles unter dein 

 osmotischen Druck p stehen. Es sei zunächst P>p, so werden im 

 ersten Augenblick der Berührung-, getrieben von diesem Überdruck, 

 eine Anzahl Jonen in Lösung gehen. Indem durch letztere eine ge- 

 wisse -f-Elektricitätsincnge von dem Metall in die Lösung transportirt 

 wird, erhält die Flüssigkeit eine positive Ladung, welche sich in 

 Gestalt der in derselben enthaltenen positiven Jonen an ihrer Ober- 

 fläche anordnet: gleichzeitig wird natürlich im Metall eine entsprechende 

 Menge — Elektricität frei, welche gleichfalls an die Oberfläche geht. 

 Man erkennt unmittelbar, dass an der Berührungsfläche von Metall 

 und Elektrolyt sich die beiden Elektricitäten in Form einer Doppel- 

 schicht anhäufen müssen, deren Existenz bekanntlich von Hrn. von 

 Helmholtz schon vor einiger Zeit auf ganz anderem Wege wahr- 

 scheinlich gemacht worden ist. 



Diese Doppelschicht liefert nun eine Kraftcomponente , welche 

 senkrecht zur Berührungsfläche von Metall und Lösung gerichtet ist 

 und die metallischen Jonen aus dem Elektrolyten zum Metall hinzu- 

 treiben sucht, der elektrolytischen Lösungstension somit entgegenwirkt. 

 Der Gleichgewichtszustand wird offenbar so beschaffen sein, dass diese 

 beiden Kraftäusserungen sich aufheben; als schliessliches Resultat 

 erhalten wir das Auftreten einer elektromotorischen Kraft zwischen 

 Metall und Elektrolyt, welche einen galvanischen Strom in der Rich- 

 tung von Metall zur Flüssigkeit veranlasst, wenn durch irgend welche 

 Vorrichtungen das Zustandekommen desselben ermöglicht wird. 



Wenn P</>. findet natürlich der umgekehrte Vorgang statt: es 

 treten aus dem Elektrolyten so lange metallische .Ionen heraus und 

 schlagen sich auf dem Metalle nieder, bis die elektrostatische Kraft- 

 componente der hierdurch entstandenen -f- Ladung des Metalles und 

 — Ladung der Flüssigkeit dem osmotischen Überdruck das Gleich- 

 gewicht hält. Es tritt somit wiederum eine elektromotorische Kraft 

 zwischen Metall und Elektrolyt auf. welche unter geeigneten Bedin- 

 gungen hier aber einen galvanischen Strom in der entgegengesetzten 

 Richtung veranlassen würde. In beiden Fällen sind entsprechend der 

 ausserordentlich grossen elektrostatischen Capacität der Jonen die 

 Mengen Metall, welche in Lösung gehen bez. ausfallen, sehr klein. 



Naturgemäss erhebt sich hier die Frage, warum die .Metalle 

 gerade als mit + Elektricität geladenen Jonen, d.h. in der Form, wie 



