Nernst: Zur Theorie umkehrbarer galvanischer Elemente. 89 



eine Concentrationskette , deren einer Pol von reinem Wasser umspült 

 ist, unendlich starke elektromotorische Kräfte ergehen, welche einen 

 in der Kette vom verdünnteren zum concentrirteren Theile verlau- 

 tenden galvanischen Strom zu veranlassen suchen. 



Bekanntlich verdankt man Hrn. Ostwald die ersten, auf einiger- 

 maassen sicherer Grundlage hissenden Messungen der Potentialdifferenz 

 zwischen Metallen und Elektrolyten. Wie ich mir von Hrn. Ostwald 

 gütigst mitgetheilten , noch nicht publicirten Beohachtungen entnehme, 

 ladet sich Zink in seinen Salzen (ZnS0 4 . ZnCl 2 , ZnBr 2 ) bei den Con- 

 centrationen '/ 2 , '/ 20 und '/ 200 normal negativ; daraus wäre zu schliessen, 

 dass die elektrolytische Lösungstension des Zinks in Wasser noch 

 erheblich grösser, als der osmotische Druck dieses Metalls in einer 

 '/ 2 normalen Zinksalzlösung, etwa i — 3 Atmosphaeren anzunehmen ist. 

 Übrigens findet Hr. Ostwald in Übereinstimmung mit Gleichung (5) 

 eine Zunahme der Potentialdifferenz zwischen Zink und seinen Salzen 

 mit der Verdünnung. 



Um gleichzeitig eine Anwendung obiger Betrachtungen auf che- 

 mische Gleichgewichtszustände zu geben, so erkennt man sofort, dass, 

 wenn zwei Metalle mit einer Lösung zweier aus ihnen gebildeten Salze 

 in Berührung sind, dasjenige mit kleinerer Tension von dem andern 

 ausgefällt wird. In der That hat man Beziehungen zwischen der 

 Fähigkeit der Metalle, sich in Berührung mit einem Elektrolyten zu 

 laden, und derjenigen, ein anderes aus seiner Lösung zu verdrängen, 

 schon seit langer Zeit gefunden. War es doch bereits eine der Haupt- 

 stützen der elektrochemischen Theorie von Bekzelius, dass das elektro- 

 negative Metall das elektropositive aus seinen Verbindungen vertreibt. 

 Ferner ist die GuLDBERG-WAAGE'sche Regel, wonach die ehemisch 

 wirksame Masse eines festen Körpers in Berührung mit einer Lösung 

 constant ist, und die längst bekannte Thatsache, dass die elektro- 

 motorische Kraft galvanischer Elemente von der Obernächengrösse 

 ihrer Elektroden unabhängig sich erweist, ein Ausdruck nahe ver- 

 wandter Gesetzmässigkeiten. 



Die elektromotorische Kraft einer Concentrationskette lässt sich 

 nach obigen Entwickelungen unmittelbar als die Summe ihrer Com- 

 ponenten, nämlich der Kräfte, welche zwischen der verdünnten und 

 concentrirten Lösung (3) und derer, welche an den Grenzflächen 

 zwischen Metall und Elektrolyten (5) wirken, berechnen: 



7-./ tv/ (1 P u — v, p. , P\ 2V , ü, 



E„, — E'„ = p [ln 1 In — — In — ] = p fo-; 



\ p t u + v p 2 p 2 J u + r p t 



(6) E' m - K = 0.860 T -^— In^-Xi o-> Volt . 



u + 1- p, 



