90 Gesammtsitzung vom 7. Febr. — Mittheilung vom 17. Jan. 



Der Strom fliesst somit von der verdünnten zur concentrirten 

 Lösung. Die Formel ist zunächst nur für sehr grosse Verdünnungen 

 und für binäre, aus einwerthigen Elementen oder Radicalen zusammen- 

 gesetzte Elektrolyt* abgeleitet; doch dürfte sie auch für andere binäre 

 Elektrolyte, wie z. B. Zinksulfat, anwendbar sein, wo aber dann der 

 in Gleichung (6) auftretende Zahlenfactor halbirt werden muss, weil 

 in einem Räume, in welchem sich die an z. B. Zink gebundene Elek- 

 trieitätsmenge + i befindet, der osmotische Druck dieses Metalls nur 

 die Hälfte von dem beträgt, wenn z. B. Natrium an die Stelle von 

 Zink tritt. 



Um die Gleichung (G) zu prüfen, bieten sich demnach zunächst 

 die Concentrationsströme von Silber als einem einwerthigen Metall 

 in seinen Salzen dar; da meine eigenen Messungen in sehr verdünnten 

 Lösungen mir bisher zu wenig constante Resultate geliefert haben, 

 so beschränke ich mich hier, um so mehr, da ich auf einem etwas 

 anderen Wege obige Gleichung (s. w. u.) experimentell befriedigend 

 habe verifieiren können, darauf, die Messungen von Hrn. Miesler 1 zu 

 berechnen. Hr. Miesler gibt die elektromotorischen Verdünnungs- 

 constanten, d.h. die elektromotorischen Kräfte einer Concentrations- 

 kette, in Avelcher die beiden Concentrationen sich wie i : -i verhalten. 

 von Silberacetat und Silbernitrat zu 0.0107 U11( ^ 0.0.162 Volt an; 

 in wie weit dieselben thatsächlich von den Concentrationen unabhängig 

 und bei welcher Temperatur die Messungen gemacht sind, darüber 

 finde ich keine Angabe. Aus Gleichung (f>) berechnen sich obige Grössen 

 für sehr grosse Verdünnungen und für 1 8° zu 0.0129 U11< 1 0.0183; nach 

 der oben entwickelten Theorie würden diese »Verdünnungsconstantcn« 

 mit zunehmender Goncentration abnehmen , weil mit abnehmender 

 Verdünnung die Zahl der nicht dissociirten Molekeln auf Kosten der 

 activen wächst und daher der osmotische Druck der Jonen langsamer 

 als die Goncentration zunimmt. Für die elektromotorische Kraft 

 einer Kette: Ag, AgNÜ., normal, AgNG^ '/, normal, Ag. berechnet 

 sich daher ein dem von Hrn. Miesler erhaltenen nahe kommen- 



der Werth (0.0169). ^ i0 Uberführungszahlen für das Anion - 



u + v 



sind den übereinstimmenden Messungen von Hrn. Hittorf" und Loeb 

 und mir' entnommen. Somit dürfte schon hierdurch Gleichung (6) 

 eine experimentelle Bestätigung erfahren haben. 



Bekanntlich hat vor einiger Zeit Hr. von Helmholtz 1 auf einem 



Wiener Sitzungsber. 95.642 (1887). 



PoGG. Ann. 89, 177. 



Zeitschrift f. pbys. Chemie 2, 956 (1888). 



v. IIei.mhiii.tz , Berl. Sitzungsber. 2ii. November 1^77. 



