Nernst: Zur Theorie umkehrbarer galvanischer Elemente. 91 



ganz anderen Wege, nämlich mittels thermodynamischer Behandlungs- 

 weise, das gleiche Problem gelöst, indem er die elektromotorische 

 Kraft der Concentrationsströme aus den Dampfspannungen der Lö- 

 sungen um die beiden Pole zu berechnen gelehrt hat. Die Formel 

 von Hrn. von Helmiioltz ist insofern viel allgemeiner, als sie sich 

 nicht auf verdünnte Lösungen beschränkt; andererseits wird in der 

 obigen Ableitung die elektromotorische Kraft aus der Summe ihrer 

 Componenten berechnet, und erlangt man so einen Einblick darin, 

 wie viel von ihr im Innern der verschieden conccntrirten Lösung 

 und wie viel an den Grenzflächen von den beiden Polen und Elek- 

 trolyt ihren Sitz hat. 



Für den Fall verdünnter Lösungen vereinfacht lautete die Formel 

 von Hrn. von Helmiioltz : ' 



TT — TT 3TS P C 



(7) E' m -E" m = — tf^' 0.00093 3. 7r V ~ - Ä»-X <o~ 8 Volt. 



Darin bedeuten tt den Dampfdruck des Wassers bei der betreffenden 

 Temperatur, tt denjenigen einer Lösung, welche auf i~ Salz S 8 Wasser 

 enthält, V das Volumen von i s Wasserdampf bei der betreffenden 

 Temperatur und dem Druck p , 0.000933 die durch die elektro- 

 magnetische Einheit der Elektricitätsmenge zersetzte Wassermenge in 

 M 



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welche 1 8" Wasser zersetzt, zelegte Quantität des betreffenden Salzes. 

 Indem wir obige Formel mit Gleichung (6) 



(6) E' m - E" m = 0.860 T — - In ^ X 1 o~ ' Volt 



u + v p, 



vergleichen, beachten wir zunächst, dass bei grossen Verdünnungen 



osmotischer Druck /) und Concentration c einander proportional, somit 



ln— = ln— ist. Wenden wir Gleichung (7) auf aus einwerthigen 



Pi c i 



Radicalen zusammengesetzte Elektrolvte an, so ist M = im, wo m das 

 Molekulargewicht des letzteren bedeutet. Der Factor 2 X 0.0000,3 3 Xtt V 

 ergibt sich mit Benutzung der REGNAULT'schen Zahlen zu 0.02542X1 o~ 8 

 bei 20 ; somit wird unter Einführung der absoluten Temperatur, 

 welche hier unbedenklich gestattet ist, Gleichung (7) 



(8) E'„, - E'; n = ^^ • ^| . 0.867 T~^~ hi p - X 1 0-» Volt. 



TT l8 t( + V p, 



Damit also die Formeln (6) und (8) mit einander verträglich sind, muss 



7T — TT mS 



(9) 5" = 2 



1 J. Moser, Wiet>. Ann. 14. 61 (1881). 



