92 Gesammtsitzung vom 7. Fein-. — Mittheilung vom 17. Jan. 



sein. Die Constanten 0.867 un< ^ 0.860 würden genau einander 

 gleich sein, wenn Wasserdampf bei diesen Temperaturen, wie Hr. 

 von Helmholtz, und Wasserstoff bez. Sauerstoff, wie ich in der Ab- 

 leitung der betreffenden Formeln vorausgesetzt Laben, sich wie ideale 

 Gase verhielten. 



inS v 

 Führen wir in (9) für — - — -, wo i>, die Anzahl Moleküle des 



18 v 2 



gelösten Körpers und v 2 die des Lösungsmittels bedeuten, ein, so wird 

 ( 1 o) = 2 — . 



7T V 2 



Nun haben zuerst Hr. van "t Hoff, 1 später Hr. Planck 2 den Satz 

 durch thermodynamische Betrachtungen abgeleitet, dass die relative 

 Dampfdruckerniedrigung einer verdünnten Lösung gleich der Anzahl 

 Moleküle des gelösten Körpers durch die Anzahl Moleküle des Lösungs- 

 mittels ist. Nach Gleichung (10) ist bei binären Elektrolyten die 

 relative Dampfdruckerniedrigung gleich dem doppelten dieses Ver- 

 hältnisses. In der That ist nach allen bisherigen, für eine genauere 

 Prüfung leider nicht ausreichenden Messungen letzteres der Fall. 

 Bekanntlich hat daher Hr. Arehenius die van "t HoFF'sche Formel 

 dahin interpretirt, dass bei Elektrolyten die Jonen als im freien 

 Bewegungszustande befindliche Moleküle anzuseilen sind, und ist es 

 daher nicht uninteressant, dass wir hier auf einem neuen Wege zur 

 van 't HoFr'schen Formel in der Gestalt, wie sie nach Hrn. Arrhenius 

 auf Elektrolyte Anwendung findet und wie sie den thatsächlichen 

 Verhältnissen zu entsprechen scheint, gelangen. 



Wie ich schon früher erwähnt habe, 3 lassen sich die Rechnungen 

 von Hrn. von Helmholtz auch auf Concentrationsketten anwenden, 

 deren Pole von Quecksilber gebildet werden , welches man mit dem 

 unlöslichen Salz der in dem zu untersuchenden Elektrolyten enthal- 

 tenen Säure überschüttet. Die Ketten sind also z. B. nach dem 

 Schema : Hg, Hg,Cl 2 , HCl conc, HCl verd. HgXl, ,Hg: zusammen- 

 gesetzt. Auch diese Elektroden sind unpolarisirbar , um welcher 

 Eigenschaft willen Hr. von Helmholtz sich ihrer bereits mehrfach 

 bedient hat. Da bei diesen Ketten durch eine Elektricitätsmenge, 



welche bei den gewöhnlichen Concentrationsketten - - Aequivalente 



u + v 



Salz von dem concentrirteren Theile der Flüssigkeit zu dem ver- 



1 van 't Hon-. Sv. Vet. Ak. Handlinger 21 Nr. 17 (1886) und a. a. 1 >. 404. 

 • Planck, Wied. Ann. yi. 48g (1887). 

 s A. a. 0. S. 635. 



