Fischer und F. Wrede: Verbrennungswärme organischer V(!rbindungen. 131 



falir I cm unter dem Wasserspiegel mit dem eigentliehon aus Metall 

 gefertigten Rührer in Verbindung stand. 



Die Geschwindigkeit des Motors wurde so reguliert, daio der Rüiirer 

 ungefähr 45 Touren (Hin- und Herdrehung) in der Minuie machte. Im 

 Verlauf unserer Untersuchungen sind wir aber zu der Überzeugung 

 gekommen, daß die Kühranordnung nicht ausreichend ist, um eine 

 thermisch ganz gleichmäßige Mischung des Wassers herbeizuführen. 

 Daß die HH. Bkrthelot und Longuinine mit diesem Rülirer zufrieden 

 gewesen sind, erklärt sich vielleicht aus dem Umstand<!, daß sie die 

 Temperatur mit dem Quecksilberthermometer gemesscsn haben, dessen 

 Leistungsfähigkeit zur Entdeckung des Fehlers nicht mehr ausreichte. 



Übrigens hat Langbein schon vor längerer Zeit angegeben', daß 

 der Quirlrührer vor dem Ringrührer keinen Vorteil bietet. 



Unsere Ii]rfahrungen wurden bestätigt durch die Versuche der 

 HH. Jaeger und von Stein wehr, welche die Temperatur des Wassers 

 im Kalorimeter an verschiedenen Stellen mit einem Tliermoelement 

 prüften und bei Anwendung des Quirlrührers größere Unterschiede 

 beobachteten. Sie fanden, daß insbesondere die kleine Wasserschicht 

 unterhalb der Bombe nicht genügend mit dem übrigen durchgerührt 

 wii-d. Wir sind deshalb zu der älteren Rührvorrichtung, dem vertikal 

 auf und ab gehenden Ringrülirer zurückgekehrt. 



Das übliche, auch von Stohmann gebrauchte Modell des Ring- 

 iTihrers, wie es von Hugershoff (Leipzig) und anderen deutschen Firmen 

 geliefert wird, wurde noch durch Hinzufügen von zwei w(äteren Ring- 

 platten verstärkt, um die von uns verwendete größere AVassermasse 

 genügend bewältigen zu können. 



Allerdings entsteht bei dieser Rührvorrichtung ein khäner Fehler, 

 worauf auch Berthelot und Longuinine' hingewiesen haben, dadurch, 

 daß ein Stück der Messingstangen, die den Rührer halten, beim Auf- und 

 Abgehen benetzt in die Luft über dem Kalorimeter eintritt. Aber dieser 

 Fehler wird eliminiert, weil er in den Temperaturgang des Apparates 

 während der Messung eingeht und folglich jedesmal bestimmt wird. 



Jedenfalls zeigen sowohl die Messungen der Eichung wie unsere 

 Bestimmungen eine erheblich bessere innere Übereinstimmung bei An- 

 wendung dieses Ringrührers, dessen Tourenzahl wir auf 45 pro Minute 

 (jede Tour eine Auf- und Abbewegung) normierten. 



Wie oben angegeben, betrug die Wassermenge in unserem Kalori- 

 meter 3727 g, mithin fast 3 bis 5 mal soviel, als die meisten Autoren 

 früher angewandt haben. Dadurch wird allerdings die Temperatur- 



' Zeitsclir. f. angewandte Chemie 1896. 489. Vgl. auch ebenda 1900 Heft 49 — 50. 

 ^ W. Longuinine. Hauptmethoden der Bestimmung der Verbrennungswärme, 

 Berlin 1897, S. 6. 



