Fischer: Synthese von Polypeptiden. 543 



methoxylgruppe als Methylalkohol und Kohlenscäure abgespalten wird 

 und in befriedigender Ausbeute das Chloracetyl-tyrosyl-glycin 



CICH3CO . NIICH(CH,CaH,OH)CO . NHCH.COOH 

 resultiert. 



Daraus entsteht endlich durch Amidierung Glycyl-tyrosyl-glycin: 



NH^CH.CO . NHCH(CII,C6H,0H)C0 . NHCH.COOH 



Ich zweifle nicht daran, daß man mit dieser Metliode zahlreiche 

 bisher unzugängliche Polypeptide des Tyrosins bereiten kann, und 

 holfe, daß sie sich auch auf andere Oxyaminosäuren, z. B. Sorin. ül)er- 

 tragen läßt. 



Leider erfolgt während der Synthese eine starke Racemisierung 

 der Tyrosingruppe, denn der Chloracetyl-carbomethoxy-tyrosyl-glycin- 

 ester und die daraus dargestellten weiteren Produkte erwiesen sich 

 .sämtlich als optisch inaktiA-. 



Reduktionsi^rodukte der Polypeptide sind bisher nicht bekannt. 

 Man könnte daran denken, sokhe Körj^er, die an Stelle des endstän- 

 digen Carboxyls die Aldehydgruppe enthalten, durch Reduktion der 

 Ester mit Natriumamalgam in ähnlicher Weise darzustellen, wie kürz- 

 lich der Glykokollester gleichzeitig von mir^ und von C. Neuberg"' in 

 Aminoaldehyd oder Aminoacetal übergeführt wurde. 



Da aber diese Reduktion nur schlechte Ausbeuten liefert, so habe 

 ich einen anderen Weg eingeschlagen, der viel leichter zum Ziele führt 

 und der Bildung von Dipeptiden aus Halogenacyl-aminosäuren entspricht. 



Bringt man Aminoacetal mit Chloracetylchlorid in ätherischer 

 Lösung zusammen, so findet sofort Umsetzung statt, und es entsteht 

 neben salzsaurem Aminoacetal in reichlicher Menge ein syrupöses Pro- 

 dukt, das zwar nicht analysiert wurde, das aber nach seiner Entste- 

 hungsweise und seinem ganzen Verhalten sehr wahrscheinlich Chlor- 

 acetyl-aminoacetal ist : 



CICH.CO. NHCH.CHlOC.H^), 



Bei der Behandlung mit Ammoniak tauscht es nämlich das Ha- 

 logen gegen Amid aus und verwandelt sich in eine Base, die nach 

 der Analyse der Salze die Zusammensetzung CsHjgOjN, hat und die 

 ich für Glycyl-aminoacetal 



NH,CH,CO . NHCH,CH(0C,H3), 

 halte. 



Bericht der Deutsch. Chem. Gesellsch. 41, 1019 (1908). 

 Ebendas. 41, 956 (1908). 



