Fischer: Synthese von Polypeptiden. 545 



Mit MiLLONS Reagens gibt die wäßi-ige Lösung selbst in gelinder 

 Wärme keine Rotföi-bung; erst bei stärkerem und längerem Erhitzen 

 tritt eine schwache Rosafärbung ein. 



Durch überschüssiges Alkali wird die Carbomethoxygruppe sehr 

 leicht angegriffen. Löst man nändich die Substanz in etwa 4 Mol. 

 n- Alkali, so erfolgt beim Ansäuern stürmische Kohlensäureentwicklung. 



Zur Bestimmung des Drehungsvermögens diente eine Lösung in 

 absolutem Alkohol : 



0.3250 g Subst. Gesamtgewicht der Lösung 3.2561 g. d = 

 0.8273. Drehung bei 20° und Natriumlicht im i dcm-Rohr + 4.02° 

 (±0.02). Mithin: 



[a]^°° = + 48.7° (±0.2). 



Chloracetyl-carbomethoxy-tyrosylchlorid. 



4 g der zuvor beschriebenen rohen Säure, die durch Fällen der 

 ätherischen Lösung mit Petroläther erhalten ist, werden fein gepulvert, 

 durch ein Haarsieb getrieben, dann mit 20 ccm frisch destilliertem 

 Acetylchlorid übergössen und in die durch Eis gekühlte Suspension 

 ^ g (i.i Mol.) schnell gepulvertes, frisches Phosphorpentachlorid ein- 

 getragen. Beim Schütteln tritt im Laufe weniger Minuten klare 

 Lösung ein. Das Acetylchlorid und Phosphoroxychlorid müssen unter 

 stark vermindertem Druck schnell verdampft werden. Der schwach 

 gelb gefärbte ölige Rückstand wird zweimal mit trocknem Petrol- 

 äther gewaschen und dann mit etwa 25 ccm trocknem Äther auf- 

 genommen. Von einer geringen Menge ungelöster Substanz wird 

 schnell filtriert und die klare gelbliche ätherische Lösung des Chlo- 

 rids direkt zur Synthese verwendet. Manchmal scheidet sich das 

 Chlorid beim Abdampfen des Acetylchlorids kristallisiert ab. In 

 diesem Zustand ist es in Äther schwer löslich, und man tut dann 

 besser, nach dem Waschen mit Petroläther in Chloroform zu lösen 

 und diese Flüssigkeit in der später beschriebenen Weise für die 

 Kupplung mit GlykokoUester zu verwenden. 



Chlor acetyl-carbomethoxy-tyrosyl-glycinäthy lest er. 



Cl CH, CO . NH CH (CH, C^ H, COOCH3) CO . NH CH, COOC, H^ 



In eine durch Eis gekühlte Lösung von 5.2 g (4 Mol.) Glyko- 

 koUester in etwa 75 ccm trocknem Äther wird die ätherische Lösung 

 des Chlorids allmählich unter starkem Schütteln eingetragen. Man 

 muß darauf achten, daß die ätherische Lösung stets alkalisch bleibt 



