FisfiiKii: Synthese von Polyjjeptiden. 54!) 



Chloracetylchlorid ( i Mol.), das durch 40 ccm Ätlier verdünnt ist. Das 

 Chlorid verschwindet sofort, und bald beginnt die Abscheidung von 

 salzsaurem Aminoacetal. Das von der weißen Kristallmasse abge- 

 saugte ätherische Filtrat wird mit 10 ccm gesättigter Kochsalzlösung 

 durchgeschüttelt, der Äther abgehoben und über Natriumsulfat ge- 

 trocknet. Nach dem Verdunsten des Äthers bleibt ein fast farbloses 

 Öl zurück. Die Ausbeute ist nahezu (Quantitativ. Das ()1 läßt sich 

 bei o. I mm Druck ohne wesentliche Zersetzung destillieren, wenn man 

 kleine Mengen anwendet und möglichst schnell erhitzt. Der Siede- 

 punkt liegt nicht weit über 100°. Bei längerer Dauer des Erhitzens 

 zersetzt sich das Öl. Es ist frisch destilliert f;u-blos. Bei starker Ab- 

 kühlung durch flüssige Luft oder ein Gemisch von Alkohol und flüssi- 

 ger Luft wird es fest. Es löst sich ziemlich leicht in kaltem Wasser 

 und wird durch starkes Alkali oder Kochsalz wieder abgeschieden. 

 Analysiert wurde es nicht. Aber es unterliegt keinem Zweifel, daß 

 es der Hauptmenge nach Chloracetylaminoacetal ist. 



Um daraus die Aminoverbiiidung zu gewinnen, wird es mit der 

 5 fachen Menge wäl3rigem Ammoniak von 2 5 Prozent im geschlossenen 

 Rohr 2 Stunden auf 100° erhitzt. Das Öl, das in der kalten Flüssig- 

 keit nur teilweise löslich ist, verschwindet dabei. Man verdampft 

 nun unter geringem Druck zur Trockne. Der rötlichgelb gefärbte 

 Rückstand erstarrt in der Kälte fast vollständig und enthält neben 

 Chlorammonium viel salzsaures Glycylaminoacetal, das sich direkt durch 

 Auslaugen mit warmem Essigäther isolieren läßt. 



Ähnlich verläuft die Amidierung bei Anwendung von trocknem, 

 flüssigem Ammoniak. Das Chloracetylaminoacetal löst sich dann so- 

 fort, und nach 4 tägigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur ist die 

 Reaktion beendet. Beim Verdunsten des Ammoniaks bleibt ein Gc- 

 miscli eines dicken Sirups mit Kristallen zurück. Man löst in Wasser 

 imd erhält beim Verdampfen unter vermindertem Druck ein ähnliches 

 Produkt wie bei Anwendvmg von wäfSrigem Ammoniak. 



Zur Isolierung des Glycylaminoacetals schüttelt man das Gemisch 

 von Hydrochlorat und Chlorammonium mit konzentrierter Kalilauge, 

 fügt noch festes Ätzkali zu und extrahiert die ölig abgeschiedene Base 

 mehrmals mit Äther. Die ätherischen Auszüge werden mit festem 

 Ätzkali getrocknet. Beim Verdunsten der filtrierten ätherischen Lö- 

 sung bleibt das rohe Glycylaminoacetal als gelbrotes Ol zurück, das 

 schon bei gewöhnlicher Temperatur teilweise erstarrt und in einer 

 Kältemischung vollständig fest wird. Durch starkes Trocknen der 

 ätherischen Lösung mit Ätzkali, Klären mit Tierkohle und Verdampfen 

 erhält man es in farblosen Kristallen, die sich aus warmem Ligroin 

 leicht Umkristallisieren lassen, bei ungefähr 45° schmelzen und an der 



