Planck: Über die kaiKniisrlu- ZustiiiidsfilcicliiMif; ('iiiat()iiiii!;ei' Oase. 6HH 



Über die kanonische Zustandsgieichung 

 einatomiger Gase. 



Von Max Planck. 



Erste Mitteilune-. 



Einleitu ng. 



IV Is "Zustandsgleichuiig« einer Substanz wird in der Thermodynamik 

 gewöhnlich diejenige Rehition bezeichnet, welche den Druck p, das 

 Volumen V und die Temperatur T miteinander verknüpft, bidessen 

 erschöpft diese Gleichung bekanntlich keineswegs das gesamte thermo- 

 dynamische Verhalten der Substanz. Insbesondere kann man aus ihr 

 weder die spezifischen Wärmen r„ und c^,, noch die freie Energie F, noch 

 die Gesamtenergie E, nocli die J^ntropie <S eindeutig berechnen, wenn 

 auch allen diesen Größen durch die Zustandsgieichung gewisse Be- 

 dingungen auferlegt werden. 



Nun ist aber schon im Jahre 1877 von F. Massieu, ebenso wie 

 später von J. W. Gibbs, H. von Helmholtz u. a. darauf hingewiesen 

 worden, daß sämtliche thermodynamische Eigenschaften einer Substanz, 

 also auch die gewöhnliche Zustandsgleichung, sich aus einer einzigen 

 charakteristischen Funktion der unabhängigen Varial)len durch einfache 

 Differentiationen in vollkommen eindeutiger Weise ableiten lassen. 

 Dalier wird es zur Gewinnung einer möglichst vollständigen Kenntnis 

 der thermodynamischen Natur einer Substanz zweckmäßig sein, statt 

 der gewöhnlichen Zustandsgleichung die charakteristische Funktion 

 selber ins Auge zu fassen. Je nach der Wahl der unabhängigen Variablen 

 ist aber diese Funktion eine andere: für Vund T als unabhängige 

 Variable ist es die freie Energie F= E- TS, für T und p ist es 

 die Funktion E - TS + pV, für V und E ist es die Entropie S. Man 

 wird also noch eine Entscheidung darüber zu treften haben, welcher 

 von diesen verschiedenen charakteristischen Funktionen bzw. welchen 

 unabhängigen Variablen der Vorzug zu geben ist. Diese Frage soll 

 zunächst erörtert werden. 



er 



