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252 Sitzung der physikalisch-mathematischen Classe vom 26. März. 
Ferner ist mittelst Chlorbaryum eine Vermehrung des Gehaltes an 
Schwefelsäure erkennbar. Es beginnen also sofort Reactionen,' welche 
nach und nach die schwetlige Säure zu Schwefelsäure oxydiren und 
bei denen auch schon von Anfang an Abscheidung von Jod möglich 
ist. Dasselbe kann aber so lange nicht erscheinen, als die Flüssigkeit 
noch schwetlige Säure enthält; erst dann, wenn letztere vollständig 
verschwunden ist, wird schliesslich die Färbung resp. Bläuung auf- 
treten. 
Die sämmtlichen Processe, welche hierbei ins Spiel treten kön- 
nen, sind folgende: 
1.1380, + HJ0O, v3 
I. 580, +2HJ0O, —=5S0,+H,0+2J 
IM. SO, +2J+ H0=S0, + 2HJ 
1.549. 2130, E70 od 
Von den beiden letzten Reaectionen ist es nun bekannt, dass 
dieselben auch bei grossen Verdünnungen momentan vor sich gehen. 
Trotzdem habe ich es für nöthig gehalten zu untersuchen, ob etwa 
bei Gegenwart sehr erheblicher Wassermengen sich eine Verzögerung 
dieser Processe bemerkbar macht. Zu diesem Behufe wurden folgende 
Versuche angestellt: 
ı) Zur Prüfung der Geschwindigkeit der Reaction: 
SQ, +23 + B,0=S0,F2HJ 
versetzte man eine verdünnte Jod-Jodkaliumlösung, welche durch 
Zusatz von Stärke blau gefärbt worden war, in einem weiten Gefässe 
plötzlich mit soviel verdünnter schwetliger Säure, dass etwas mehr 
als ı Mol. SO, auf 2 At. Jod kamen und also Entfärbung der Mischung 
eintreten musste. Bei Herstellung der drei folgenden Mengenverhält- 
nisse zeigte es sich, dass in allen Fällen im Momente des Zusammen- 
giessens augenblicklich das freie Jod verschwand. 
! Ein weiterer Beweis für die sogleich stattfindende Einwirkung der schwefligen 
Säure auf die Jodsäure liegt in der eintretenden Temperaturerhöhung, welche die 
noch farblose Mischung erkennen lässt. Dieselbe ist zwar, da die Erscheinung des 
anfänglichen Klarbleibens sich nur bei stark verdünnten Lösungen zeigt, eine sehr 
kleine, aber immerhin kann sie mit Hülfe eines empfindlichen, hundertstel Grade an- 
gebenden Thermometers mit Bestimmtheit constatirt werden. So zeigte sich z. B. beim 
Eingiessen von 150% Jodsäurelösung (enthaltend 0.33556% HJO,;) in 3008" schweflige 
Säure (enthaltend 0.16608° SO,) eine Temperaturzunahme von 0?2. Die beiden Flüssig- 
keiten hatten ursprünglich die übereinstimmende Temperatur 17°35. ebenso die um- 
gebende Luft. Nach dem Mischen begann das Thermometer sofort langsam zu steigen. 
stand, als nach Verfluss von 19 Secunden die Jodabscheidung eingetreten war, auf 
17°50, und erhob sich dann noch bis zu 17°55. Eine Wiederholung des Versuchs 
gab dasselbe Resultat. Die obige Mischung entspricht dem Mol. Verhältniss: 
380,:2.2HJ0; : 289004; 0. 
