Lasvorr: Zeitdauer der Reaction zwischen ‚Jodsäure und schwefliger Säure. 255 
Bezüglich der Schwefelsäure lässt sich der Nachweis ihrer all- 
mäligen Vermehrung quantitativ weniger genau durchführen, weil 
die schwetlige Säure schon von Anfang einen Gehalt an dieser Sub- 
stanz besitzt und ausserdem die Oxydation durch die Luft Fehler 
verursachen kann. 
5. Die nicht leicht zu erklärenden Vorgänge, welche beim Zu- 
sammenbringen schwefliger Säure mit überschüssiger Jodsäure statt- 
finden, können wenn man ein langsames Fortschreiten entweder der 
Reaction: 
3S0,+ HJO, = 3S0,+ HJ 
oder 5SO, + 2 HJO, — 580, + H,0 + 2J 
voraussetzt, wofür sich aber wie erwähnt kein direeter Nachweis geben 
lässt, in folgender Weise aufgefasst werden: 
Bei Annahme des erstgenannten Processes hat man den Verlauf: 
Primäre Reaction: I. 3S0, + HJO, — 350, + HJ 
u IR Leer \ 1% 5HJ E= HJO, — H,0+ 6J 
Secundäre Reactionen IT SO + MO so, var 
> 08 
Solange die Flüssigkeit noch farblos ist, d. h. schweflige Säure 
enthält, gehen die Reactionen I (langsam) II, II (rasch) vor sich, und 
es bildet sich Jodwasserstoff in zunehmender Menge. Ist die schweflige 
Säure durch die Processe I und III vollständig oxydirt, so überwiegt 
schliesslich der Vorgang II, und es tritt freies Jod auf. Da nun die 
Processe II und III unter den obwaltenden Verdünnungen augenblick- 
lich stattfinden, so würde die Zeitmessung von dem Momente des 
Mischens bis zur erfolgenden Jodabscheidung als die Dauer der Reac- 
tion I anzusehen sein. 
Wird der zweite Fall angenommen, d. h. wirken zuerst 5 Mol. 
SO, auf 2 Mol. HJO, ein, so hat man: 
Primäre Reaction: I. 5SO, + 2HJO, = 5S0, + H,O + 2J 
See läre R ti II. SO, + 2J Ez H,O — So, + 2HJ 
Seeundäre Reaetionen } y 5HJ + HJO, = 3H,0 + 6J. 
Die auftretende Bläuung bedeutet hier das Ende der Processe I 
und II, und da II (sowie III) momentan vor sich geht, so misst man 
die Zeitdauer der Reaction I. 
Die obige Darstellung der Vorgänge gebe ich nur als eine vor- 
läufige und schliesse die Möglichkeit nicht aus, in dem später folgenden 
zweiten Theile der Arbeit eine ganz andere Betrachtungsweise an 
deren Stelle zu setzen. 
Welche von den beiden primären Reactionen stattfindet, muss 
wie früher erwähnt, unentschieden bleiben. Für das Molekularver- 
