Lasovorr: Zeitdauer der Reaction zwischen Jodsäure und schwefliger Säure. 263 
dieses Fehlers angewandte Verfahren bestand darin, dass man zur 
Aufnahme der schwetligen Säure weite Bechergläser von ıo bis ı 1° 
Durchmesser anwandte, in welehen die Flüssigkeitsschieht nur eine 
Höhe von etwa 3°” einnahm, und die Jodsäurelösung, deren Volum 
ungefähr ebenso viel betrug, in einem Guss hinzufügte. Wie besondere 
Versuche zeigten, trat beim Einschütten einer gefärbten Flüssigkeit 
in reines Wasser unter Benutzung der gleichen Gefässe und Volume 
sofort ganz gleichmässige Färbung der Mischung ein. 
4. Ein persönlicher Fehler beim Signalgeben wird endlich noch 
hinzutreten, wenn die Versuche von versehiedenen Beobachtern aus- 
geführt werden. 
Alle diese vier Umstände zusammengenommen verursachen, wie 
sich aus der nachfolgenden Beobachtungsreihe III ableiten lässt, einen 
mittleren Fehler in der Bestimmung der Zeit von + o.2 bis 0.7, im 
Mittel 0.47 Procent ihres Werthes. 
Die Fehlerquelle ı. ist entschieden die erheblichste. Schliesst 
man dieselbe aus, d. h. wiederholt man eine Zeitbestimmung mehr- 
mals unter Anwendung der nämlichen Lösungen, so zeigt das Resul- 
tat bloss einen mittleren Fehler von + 0.01 bis 0.03 Procent. 
12. Unter gewissen Verhältnissen kann aber bei den Versuchen 
noch eine weitere und zwar erhebliche Unsicherheit auftreten. Wenn 
nämlich die Mischungen eine derartige Zusammensetzung haben, dass 
die Dauer des Klarbleibens über ı Minute beträgt, so zeigt sich nicht 
mehr eine plötzliche tiefe Blaufärbung, sondern dieselbe erscheint 
allmälig. Die Resultate welche man erhält, wenn als Merkmal der 
Eintritt der erst entstehenden hellblauen Färbung genommen wird, 
sind entschieden viel zu niedrig; es ist daher in diesem Zeitpunkte 
die Reaction jedenfalls noch nicht vollendet, sondern sie schreitet, 
wie dies auch aus der Zunahme der Bläuung hervorgeht, noch weiter 
fort; ihr Ende aber lässt sich nicht erkennen. Steigert man durch 
grössere Verdünnung der Flüssigkeit die Dauer des Klarbleibens bis 
zu mehreren Minuten, so tritt die Erscheinung immer deutlicher zu 
Tage. Zu Berechnungen über chemische Massenwirkung werden nur 
solche Versuche brauchbar sein, bei welchen die Zersetzung der Jod- 
säure rasch mit plötzlich erfolgender intensiver Blaufärbung vor sich 
geht, und dies ist bei allen denjenigen Mischungen der Fall, deren 
Reactionsdauer weniger als ı Minute beträgt. Hierdurch ist aller- 
dings die ganze Arbeit in erheblichem Grade eingeschränkt worden, 
aber dennoch war es möglich, eine zu den Beobachtungen vollständig 
genügende Menge Beobachtungsmaterial zu sammeln. 
Sitzungsberichte 1885. 24 
