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Die Thermodynamik chemischer Vorgänge. 



Von II. Helmholtz. 



Die bisherigen Untersuchungen über die Arbeitswerthe cliemisclier 

 A'orgänge liezielien sich fast ausscliliessUch auf die bei HersteUung 

 und Lösung der Verbhidiuigen auftretenden oder versehwindenden 

 Wärmemengen. Nun shid aber mit den meisten chemischen Verände- 

 rungen Aenderungen des Aggregatzustandes und der Dichtigkeit der 

 betreffenden Körper milöshch verbunden. Von diesen letzteren aber 

 wissen wir schon, dass sie Arbeit in zweierlei Form zu erzeugen oder 

 zu verbrauchen fähig smd. nämlich erstens in der Form von Wärme, 

 zweitens in Form anderer, unbeschränkt verwandelliarer Ai-beit. Ein 

 Wärmevorrath ist bekamitlich nach dem von Hrn. Clausius präciser 

 gefassten CARNOx'schen Gesetze nicht unbeschränkt in andere Arbeits- 

 äquivalente verwandelbar: -wdi' kömien das immer nur dadurch mid 

 auch dami nur theilweise erreichen, dass wir den nicht A^erwandelten 

 Rest der Wärme in eineii Körper niederer Temperatur übergehen lassen. 

 Wir wissen, dass beün Schmelzen, Verdampfeii, bei Ausdehnung 

 von Gasen u. s. w. auch Wärme aus den umgebenden gleich temperirten 

 Körpern herbeigezogen werden kann . um m Arbeit anderer Form über- 

 zugelien. Da solche Veränderungen, wie gesagt, milöslich mit den 

 meisten chemischen Vorgängen verbmiden smd, so zeigt schon dieser 

 Umstand, dass man auch bei den letzteren nach der Entstehmig dieser 

 zwei Formen von ArbeitsäquiA'alenten fragen, und sie luiter die Gesichts- 

 punkte des CAENOx'schen Gesetzes stellen muss. Bekannt ist längst, 

 dass es von selbst emtretende und ohne äussere Triebkraft weiter- 

 gehende chemische Processe giebt, bei denen Kälte erzeugt wird. Von 

 diesen Vorgängen wissen die bisherigen theoretischen Betraclitungen, 

 welche nur die zu entwickehide Wärme als das Maass für den Arbeits- 

 werth der chemischen Verwandtschaftskräfte betrachten, keine genü- 

 gende Rechenschaft zu geben'. Sie erschehien vielmehr als A^orgänge. 



' Siehe B. IIa thkk filier die Priiicipii'n der ■riieniiDclicmic in AliliniuU. d. N;iliirforscli 

 zu llnlle. ISd. W. 



