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unpolarisirten Elektroden einen Avichtigen Fall reversibler Vorgänge. 

 In tler Tliat bin ich selbst durch die Frage nach dem Zusammenhange 

 zwischen der elektromotorischen Kraft solcher Ketten und den chemischen 

 Veränderungen, die m ihnen vorgehen, zu dem liier zu entwickelnden 

 Begrübe der freien chemischen Energie geführt worden. Denn auch 

 hier drängen sich Fragen auf wie die, ob und wann die latente Wärme 

 der bei der Wasserzersetzung sich entwickelnden (rase, oder die durch 

 Auskrystallisiren eines bei der Elektrolyse erzeugten Salzes frei ge- 

 wordene Wärme auf die elektromotorische Kraft Einfluss habe, oder 

 nicht. Die von mir am 26. November 1877 gemachte Mittheihmg 

 »über galvanische Ströme verursacht durch Concentrationsunterschiede« 

 filllt schon in dieses Gebiet hinein. 



Die Vorgänge in einem constanten galvanischen Elemente, welche 

 bei verschwindend kleiner Stromintensität A'or sich gehen, Avobei man 

 die dem Widerstand und dem Quadrat dieser Intensität proportionale 

 WärmeentAvickhmg im Schliessungsdrahte als A'^erscliAA'indende Grössen 

 ZAveiter Ordnung vernachlässigen kann, sind A'oUkommen rcA^ersible 

 Processe und müssen den thermodynamischen Gesetzen der rcA^ersiblen 

 Processe unterliegen. Wenn wir ein galvanisches Element von gleich- 

 massiger absoluter Temperatur S^ (d. h. Temperatur gerechnet A'on 

 — 273° C als Nullpunkt der Scala) haben, so A\-ird dessen Zustand, 

 Avenn das elektrische Quantum de hindurchgeht, dadurch verändert, dass 

 eine dieser Grösse de proportionale chemische Veränderung eintritt, 

 und wir können den Zustand des Elements lietrachten als definu't 

 dm'ch die Menge A'on Elektricität e, die in einer bestimmten, als positiA' 

 angenommenen Richtung durch dasselbe hindurchgegangen ist. Wenn 

 die Enden der constanten Batterie mit den beiden Platten eines Gon- 

 densators von sehr grosser Capacität A^erbunden sind, der zur Poten- 

 tialdifferenz p geladen ist, so würde der Uebergang der Menge de 

 A^on der jiegatiA^en zur positiA^en Platte des Condensators der Zunahme 

 ^•de im Vorrathe vorhandener elektrostatischer Energie entsprechen. 

 Bezeichnen Avir gleichzeitig mit dQ die Wärmemenge, Avelche Avir dem 

 galvanischen Elemente zuführen (beziehlich, Avenn negativ, entziehen) 

 müssen, mn bei der genannten Uebei'leitung von de seine Temperatm* 

 constant zu lialtcn, mit 3 c^^s mechanische Aeipiivalent der Wärme- 

 einheit und mit U den Gesammtvorrath der in üim enthaltenen 

 Energie, Avelche Avir als Function von S- und s ansehen können, so 

 ist nach dem Satze von der Constanz der Energie 

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Andrerseits Avird es nach dem Gaknot- C'L.\usius*schen Princip eine 



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