26 Sit/.nng der jjhysiknliscli -iiiatlieiiiiitisflien ('lasse vom 2. Februar. 



Versuche letzterer Art sind aiig-ostellt worden ^'on Lindig' ; leider 

 beziehen sie sich haiq^tsächlich cauf einen nicht streng- reversibeln Fall, 

 nämlich ÜANiELL'sche Zellen, bei denen das Zink in veixlünnte Schwe- 

 felsäure tauchte, die beim rückwärts gerichteten Strom also H am 

 Zink entwickeln mussten. Wirklich reversible Daniell, bei denen 

 das Zink in ZinkAätrioUösung- taucht, zeigen nacli neuerlich von niir 

 selbst angestellten Versuchen bei steigender Temperatiu- Abnahme der 

 Kraft, wenn die Zinklösung massig oder sehr concentrirt ist, dagegen 

 Zunahme bei sehr verdünnten Zinklösungen. Zwischen diesen beiden 

 AlternatiA'en giebt es eine Grenze, wo die elektromotorische Kraft von 

 der Temperatm- nicht merklich abhängig ist. Bei concentrirter Kupfer- 

 lösung ist dies mit einer Zinklösung der Fall, deren specifisclies Ge- 

 wicht etwa 1 .04 beträgt. 



Die Ketten von Hrn. Latimer C'laek, wo in concentrirter Zink- 

 lösung eine Schicht von Mercurosulfat auf Quecksilber als der Anode 

 liegt, und die Kathode durch amalgamirtes Ziidv gebildet wird, sind 

 zu scharfen Messungen besonders geeignet, weil man nicht mit der 

 Diffusion zweier Flüssigkeiten zu kämpfen hat, vmd das Ganze selbst 

 vollständig in Glas einschmelzen kann. Ihre elektromotorische Ivi-aft 

 ist in besonders auffallender Weise von der Temperatur abhängig. 

 Hr. L. Clark" selbst hat angegeben, dass die Kraft bei Steigermig 

 um I ° C. um 0.06 Procent abnimmt. Das Maximum dieser Veränder- 

 lichkeit tritt ein, wenn man Pulver des Zinksalzes sowohl auf dem 

 Quecksilber zwischen dessen Sulfat, wie auf dem flüssigen Zink- 

 amalgam ruhen lässt. Ich fand jene Grösse dann 0.08 Procent; sie 

 nahm bei starker Verdünnung der Zinklösung bis auf O.03 ab, wobei 

 andererseits die elektromotorische Kraft erheblich anwuchs. Die obige 

 Formel lässt erkennen, dass bei jener concentrirtesten Lösung die als 

 Wärme abgegebene Arbeit zu der in der elektromotorischen Kraft 

 wiedererscheinenden sich A^ei'hält, wie 



dp 

 ^.-:,.= 1:4.2 



Li diesem Falle kann das vom Strome neugel)ildete Zinksulfat sich 

 nicht mehr autlösen und es wird die latente Wärme seiner Lösung 

 gespart, daher stärkere Wärmeentwicklung in der Zelle trotz der 

 schwächeren elektromotorischen Kraft. Die Discussion der thcrmo- 

 dynamischen Verhältnisse der Lösungen krystallisirbarer Salze , Avclche 

 ich mir später zu geben vorbehalte, zeigt übrigens ganz allgemein, 

 dass m Ketten von diesem Typus Verdünnung der Lösung die elektro- 



' Poggendori-k's Annalen Bd. 123 S. i — 30. 1864. 

 - Proe. Roy. Soe. XX. 444. 



