Heljihhi.tz: Zur Tlieriiiodynniiiik cheiiiisclicr N'm-i^iünge. 27 



motorische Ki-aft um einen l)ei zunehmender Temperatur zimehmenden 

 Betrag steigern müsse. 



Ketten von ähnUchem Typus, die ich Avegen ilu'er Reinlichkeit 

 und Constanz für ganz schwache Stromintensitäten in den letzten 

 Jahren \ielfach gebraucht halie, in denen das Mercurosulfnt der 

 Clark "sehen durch Mercurochlorid (Calomel) und die Lösung von Zink- 

 vitriol durch eine solche von Zinkchlorid ersetzt ist, zeigen liei starker 

 Verdünnung der letzteren Lösung im Gegentheil eine, wenn auch 

 kleine, Zimahme der Kraft bei steigender Temperatur. 



Ich führe diese Thatsachen an, weil sie erkennen lassen, dass 

 hier sehr mannigfache Verhältnisse vorkommen. Die thcrmoelektrisclien 

 Versuche von Lindig, Bleekrodk', Bouty^, Gore"* zeigen die Häufigkeit 

 solclier LTnterscliiede an. Wenn man nämlich ein mit vier Seiten- 

 gefassen dm-ch Ileberröhren communicirendes Centralgefäss sich vor- 

 stellt, alle nüt derselben Flüssigkeit gefüllt, aber zwei von den Seiten- 

 gefässen erwärmt, zwei andere kalt, und wenn ^4 und «7 die Potential- 

 unterschiede zweier unpolarisirbarer metallischer Elektroden einer Art 

 gegen die Flüssigkeit des centralen Gefässes sind, B und h die zweier 

 Elektroden von andrer Art bedeuten, A und B aber für erwärmte 

 Flüssigkeit gelten, a und b dagegen für kalte: so geben die Elektroden 

 A mit a verbunden eine Thermokette, ebenso B mit b verbunden. 

 Dagegen A mit B eine Hydrokette von höherer, a mit b dieselbe von 

 niederer Temperatiu-. Wenn nun die elektromotorische Kraft 



A — a:>B — b 

 so ist auch 



A — B:>a — b 

 und 



(A — B) — (a — b) = (A — a) — (B — b) 

 Beziehen sich z. B. A und a auf Zinkamalgam, B und b auf Quecksilber mit 

 Merciu'osulfat überschüttet, alle in derselben Zinkvitriollösung , so konnte 

 ich die letzte Gleichung durch den Versuch in derThat bewahrheiten. 



Um aber diese und andere Thatsachen sicher verwenden zu kön- 

 nen, schien mir zunächst die Discussion einer etwas verallgemeinerten 

 Form der allgemeinen Principien der Thermodynamik notlnvendig, 

 und eine dem Gegenstande mehr angepasste Ausdrucksweise derselben 

 wünschenswert!!. Dies führte zvi einer vereinfachten analytischen Aus- 

 drucksweise derselben Gesetze. 



Ich will mich heut darauf beschränken, diese theoretischen Er- 

 örterungen hier vorziüegen. 



' Poggendürff's Annalen Bd. 138 S. 571 — 604. 

 ^ Almeida Journal de Plij-sitjue Bd. 9 8. 229. 

 * Proc. Uoy. Soc. 1871 Kclir. 23. 



