riELJinoi.Tz: Zur Tliprmndynamik ohemischer Vorgänge. 37 



(lor freien Energie l)ei adiabatischem Uebergange erzeugten 

 Wärme. 



Bei allen i.sotliermen Veränderimgen , wo rt'S- = o, wird Arbeit 

 nur auf Kosten der freien Energie gelei.stet. Die gebundene ändert 

 sich dabei auf Kosten der ein- oder austretenden Wärme. 



Bei allen adiabatischen Veränderungen, wo dQ^O, wird 

 Arbeit erzeugt auf Kosten der freien, wie der gebuiidenen Energie. 



In allen andern Fällen kann man die Sache so ansehen, dass 

 alle äussere Arbeit auf Kosten der freien Energie geliefert wird, alle 

 Wärmeabgabe auf Kosten der gcl)undenen und endlich bei jeder Tem- 

 peratursteigerung im System freie Energie in dem angegebenen Betrage 

 in gebundene übergeht 



Das letztere kann nun auch bei den irreversiblen Processen da- 

 durch geschehen, dass freie Energie in leljcndige Kraft, und letztere 

 durch reibungsähnliclie Vorgänge theilweis oder ganz in Wärme ver- 

 wandelt wird. Wenn das letztere der Fall ist, wird einfach 



dQ = dU, 

 also <lie l)eim Uebergange von dem durch den Index i bezeichneten 

 Anfangszustande zu dem durch 2 l»ezeichneten Endzustande abgege- 

 bene Wärme: 



Dies ist die bisher bei den Untersuchungen über Wärmebindung 

 chemischer Processe bestimmte Grösse, wobei man dem Anfangs- mid 

 Endzustand gleiche Temperatur gab. Die fi'eie Arbeit beim isothermen 

 Uebergang ist davon wesentlich verschieden, nämlich: 



und kann also auch nicht, Avic ich schon in der Einleitung Ijemerkt, 

 durch blosse Bestimmung der gesammten Wärmeentwicklung gefunden 

 werden. 



Bedingung des Gleichgewichts und Richtung der von seligst 

 eintretenden Aenderungen. 

 Da 1iei verschwmdend kleinen Aenderungen nur die durch die 

 Variation der Parameter bedmgte Grösse (^3 füi- alle Leistungen von 

 frei verwandelbarer Arbeit in Betracht kommt, ganz unabhängig von 

 dem Werthe der gleichzeitig stattfindenden Tcmperaturänderimg c?S-, 

 so ergie]:)t sich zunächst, dass ohne Zutritt reversibler äusserer Arbeits- 

 äquivalente, zu denen auch die lebendige Kraft geordneter Bewegmig 

 gidiören würde, ehi mit der Zeit ^( wachsender positiver Werth von 

 ^,"\ nicht ehi treten kann. Es kann unter solchen Bedingungen das 



Verhältniss ^^ mir Null oder negativ sein. Das Beharren in dem ge- 



