Landolt: Uel)ei' die Jliili'ciilnrrefrnction flüssiger orgiinischer A'crhiniliingeii. 73 



mau aus n^ uud u,, dio Refractionsconstaute der C'AuciiY'sclien Dis- 



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pcrsionsfbnucl n = A+ aV)leitete, wurde schliesslicli A sowie der 



Brechungsiudex u^ zur Bereclinimg der Molecularrefractioneu M,^ uud 

 M„ gewählt. 



Es ergabeu sich uaehstehende Beziehungeu zwischeu eheuiisoher 

 Zusammensetzmig und optischem Verhalten: 



I. Bei Körpern, deren C Atome sämmtlich nur durch eine 

 Valenz vereinigt sind vmd welche ferner die Atome in gleicher 

 Weise gebimden enthalten, übt die üljrige Verscliiedenlieit in der 

 Atomgruppirung keinen bestimmt nachweisbaren Einfluss auf die Mole- 

 cularrefraction aus ; dieselbe ist bei isomeren vmd metameren Substanzen 

 dieser Art übereinstimmend. — Isomere von verschiedener chemischer 

 Constitution können dagegen crheliliche Dift'ercnzen in der ]\Iolecular- 

 Refi'action zeigen. 



II. Gleichen Differenzen in den empirischen chemischen Formeln 

 gesättigter Körper entsprechen constante Unterschiede im Refractions- 

 aequivalent. 3Ian kann daher durch passende Zusammenstellung ver- 

 schiedener Substanzen aus deren IMolecularrefraction die Atomrefraction 

 Ta und r^^ ihrer Elemente ableiten, und zwar lässt sich für C, H 

 und folgender Weg einschlagen: 



1 . Aus den homologen Reihen der einwerthigen Alkohole und 

 Säuren sowie der Ester residtiren für die Grruppe C H, ün Mittel die 

 Zahlen: M« = 7.60 und M^^ = 7.44 (Landolt). 



2. Bei der Ableitung der Atomrefraction des Sauerstoffes 

 hat es sich gezeigt, dass man für dieselbe verschiedene Werthe erhält, 

 je nachdem das Sauerstoftatom nur mit einer seiner beiden Valenzen 

 an I At C gebunden ist, oder eine sogenannte doppelte Bindung 

 dessell^en stattfindet. 



Zieht man zunächst von der 3Iol. Rcfr. der Aldehyde (CIL)nO" 

 die nach i. erhaltenen Werthe für (CH2)a al), so bleibt als Atom- 

 refraction des doppelt gebundenen Sauerstofl's: 



0": r« = 3.40 r.v = 3.29 (Beuehl). 



Die Atomrefraction des nvit einer Valenz an C gebundenen Sauer- 

 stofl's 0' (Hydi'oxylsauerstofl's) lässt sich ableiten: a) aus der Ver- 

 gleichung der Säuren C„H2„0"0' mit den Aldehyden C„H,„0". — 

 h) aus den Säuren und Estern (CH,)„0"0' durch Abziehen der aus 

 den vorhergehenden Zalden berechneten Werthen für (CH2)„ + 0". 

 Im jMittel wurde gefunden: 



0': ra = 2.80 r^ = 2.71 (Bruehl). 



