Hofmann: Uinhildiinucn der Aniide durch Brom in Alkalien. 245 



Theorie Versuch 



Kohlenstoff 49.3 1 49- ii 



Wasserstoff 9-59 Q-^S- 



Die übrigen bei der Destillation des Metliylacetylliarnstoffs auf- 

 tretenden Producte — Kohlensäure, Ammoniak und Methylamin — 

 geliören offenbar einer anderen Pliase der Reaction an, in welcher 

 aucli der in der Retorte bleibende amorphe Rückstand gebildet wird. 

 Diese zweite Phase, an welcher schon wegen der Entwicklung von 

 Kohlensäure zimi wenigsten 2 Mol. des Harnstoffs betheiligt sein 

 müssen , wird sich erst überl)licken lassen , wenn es gelungen sein 

 wird, die Zusammensetzung des amorphen Rückstandes, welcher an 

 die MeUonverbindungen erinnert, zu ermitteln. 



Verhalten des Metfiylacetylharnstoffs zu Essigsäureanhydrid. Der 

 Harnstoff löst sich beim Erwärmen in überschüssigem Acetanhydrid 

 zu einer klaren Flüssigkeit. Wird diese zum Sieden erhitzt, so ent- 

 wickeln sich bemerkUche Mengen von Methylcyanat , dem sich bald 

 Ströme von Kohlensäure zugesellen. Unterwü-ft man die Flüssigkeit, 

 nachdem sie etwa lO Stunden lang am Rücktlusskühler im Sieden 

 erhalten worden ist, der Destillation, so steigt, nach Entfernung des 

 überschüssigen Anhydrids, der Siedepunkt bald auf i8o° und dann 

 langsam l^is auf 220°. Wird das zwischen den genannten Temperatur- 

 grenzen ül)ergehende Destillat fi-actionh't, so gelangt man scldiesslich, 

 nicht ohne Mühe, zii einer ziemlich constant bei 192° siedenden 

 Flüssigkeit, welche mit Wasser mischbar ist vmd bei der Behau dhmg 

 mit Salzsäure Methylamin und Essigsäm-e liefert, em Verhalten, 

 welches einerseits dem Methylacetamid , andererseits dem Methyldiacet- 

 amid angehört. Da das Methylacetamid, dessen Eigenschaften die 

 soeben Ijeschriebene Reaction kennen gelehrt hatte, ausgeschlossen 

 war, so durfte die bei 192° siedende Flüssigkeit als Meihyldiacetamid 

 angesprochen werden. Die Analyse hat diese Auffassung bestätigt. 

 Die Formel 



C5HgNO, = (CH3)(C,H3 0),N 

 verlangt : 



115 100.00. 

 Die kleine Differenz zwschen den gefundenen und berechneten 

 Zahlen dürfte der Gegenwart einer geringen Menge von Methylacet- 

 amid (Kohlenstoff 49.31, Wasserstoff 9.59, Stickstoff 17.81) zuzu- 

 schreiben sein. 



