Hofmann: Umbildungen der Aniide durch Brom in Alkalien. 247 



Eisessig- auf Acetonitril erhielt, soll derselbe bei 59, nach Wichelhaus', 

 welcher dasselbe DarsteUungsverfahreii einhielt, bei 74^ — 75'^ schmelzen. 

 Ich glaube diese niedrigen Schmelzpunkte der Verunreinigung des 

 untersuchten Diacetamids mit Acetamid zuschreiben zu müssen. Es 

 ist bekannt, dass Gemenge öfters ehien Sclimelzpunkt zeigen, welcher 

 weit niedriger hegt als die Schmelzpunkte der Componenten. Li der 

 That sank der Schmelzjjunkt einer Mschung von Acetamid und 

 Diacetamid, welche beide für sich bei 82° schmolzen, bis auf 55 — 60° 

 herab. Noch verdient bemerkt zu werden, dass das Acetamid in 

 Aether und Ligro'in weit schwerer lössUch ist als das Diacetamid. 



Die Bildung des Methyldiacetamids und des Diacetamids nelien 

 Kohlensäure und Essigsäiu-e aus dem Methylacetylliarnstoff erfolgt 

 nach der Gleichung: 



^°"'N(C,Hj5H"^^f^^'=^30)30] = CO. + (C,H30)OH + (CH3)(aH^ 



+ (C,H,0),HN. 

 Die Bildimg des Diacetamids aus dem Methylacetylharnstoff 

 hat Veranlassung gegeben, die erschöpfende Einwirkung des Essig- 

 säiu-eanhydrids auch auf den Harnstoff par excellence zu studiren. Die 

 Endpunkte einer längeren Digestion beider Verbindungen bestehen 

 aus einem Gemenge von Acetamid und Diacetamid. 



Spiegelt sich die Harnstoffnatur des durch die Einwirkung des 

 unterl)romigsauren Natriums auf das Acetamid entstehenden Körpers 

 sclion unzweifelhaft in den el)en betrachteten Reactionen und zumal 

 in tlem Verhalten desselben zum Wasser, so tritt sie bei der Ein- 

 wirkung der Mineralsäuren und Alkalien nicht minder scharf zu Tage. 



Eiimnrkwig der concentrlvtm Schwi'frkäure auf den Mcthylncetyl- 

 hnrnstoff. Der Körper löst sicli in kalter, concentrh-ter Schwefelsäure 

 leicht auf; aber schon bei gelindem Erwärmen tritt eine stümiische 

 Kohlensäureentwickehmg ein. Beim stärkeren Erwärmen destillirt 

 P^ssigsäure; die rückständige Flüssigkeit enthält schwefelsaures Am- 

 moniak, schwefelsaures Methylamin und Disulfometholsäiu"e (Methendi- 

 sulfosäure). Bei der Untersuchung der Lösung wurde die freie 

 Schwefelsäure mit Bariumcarbonat al igestumpft luid dann Ammoniak 

 und Methylamin durch Erwärmen mit Bariumhydrat ausgetrieben; 

 l)(Mm Erkalten setzte ilie liltrirte Lösung eine reichhche KrystaUisation 

 von disuhbmetholsaiirem Barium ab. Die Eigenschaften dieses schönen 

 Salzes waren mir aus der vor vielen Jahren gemeinschaftlich mit 



' Wichelhaus, Berichte der Deiitschcn ehem. Ges. III S. 847. 



