Hofmann: Uiiibildunji;eii der Aini(1i> durch Brom in Alkalien. 24.) 



Durch sehr langes Kochen mit concentrirter Salzsäure wh"d der 

 Methylharnstoff in Kohlensäm-e , Methylamin und Ammoniak gespalten. 



Elmvirkung der concmtrlrten Salpetersäure. Die bei der Behandlung 

 des Methylaeethylharnstoffs beohaehteten Erscheinungen veranlassten 

 natürlich, die directe Darstellung des Methylharnstoftnitrats mittelst 

 Salpetersäure zu versuchen. Die UmwantUung erfolgt in der That 

 über Erwartung leicht. Man braucht die Lösmig des Methylacetyl- 

 harnstoffs in gewöhnhcher concentrirter Salpetersäui-e nur einige 

 Minuten im Sieden zu erhalten, um beim Erkalten der Flüssigkeit eine 

 schöne Krystallisati(ju des schwer lösliclien Nitrats dos Harnstoffs 

 zu gewimien. Da die Al)scheidung des Methylharnstoffs aus dem 

 Nitrat mittelst Bariumcarl)onats nicht mehr Mühe macht, als die 

 analoge Zerlegung des gewöhnlichen salpetersauren Harnstoffs, so hat 

 man in der Behandlimg des so leicht aus dem Acetamid darstellljaren 

 Körpers mit Salpetersäure ein einfaches und expeditives Verfahren, 

 reichliche Quantitäten von Methylharnstoff zu erzeugen. 



Im Besitze einer grösseren Menge dieses schönen Körpers musste 

 ich mich begreiflich aufgefordert fühlen, seine Rückverwandlung in 

 den Acetylkörper zu versuchen, welcher als Ausgangspvuikt der Ver- 

 suche gedient hatte. Diese gelingt denn auch durch kurzes Kochen 

 mit Acetanhydrid. Erliitzt man zu lange, so entstehen die bereits 

 oben lieschriebenen Zersetzungsproducte des Methylacetylliarnstoffs ; 

 gleiclizcitig bildet sich aber auch noch eine zweite, schwerer lösliche 

 Verliindung, Aaelleicht ein Methyldiacetylliarnstoff, welche indessen 

 nicht weiter untersucht worden ist. 



Eliavirkung der Alkalien. Angesichts der im Vorstehenden dar- 

 gelegten Ergebnisse konnte das Verhalten des als Methylacetylliarnstoff" 

 angesprochenen Körpers nicht zweifelhaft sein. Dersell>e zerfällt glatt, 

 einerseits in Kohlensäure und Essigsäure, andererseits in Ammoniak 

 vnid Methylamin, welclie sich zu gleichen Moleculen entwickeln. 

 Wenn man den Harnstoff mit etwa dem andertliall jfachen Gewichte 

 Natroidiytli-at und etwas Wasser zu einem dicken Brei anrülu't und 

 diesen in einem DestUlirgefässe erhitzt, so wh-d alles Ammoniak luid 

 Methylamin ausgetrieben. Man muss etwas grosse Gefässe anwenden 

 und vorsichtig erhitzen, da sich die Masse stark aufbläht. Die Zer- 

 legung geht so leicht von Statten, dass sie sich vielleicht für die Dar- 

 stellung des Methylamins verwerthcTi lässt. In meinen Versuchen 

 wiu-de Ammoniak imd Amin in Salzsäure aufgef;\ngen , die Lösiuig 

 bis zur KrystaUisation des Salmiaks verdampft, die Mutterlauge von 

 letzterem abgesogen und zur Trockne verdampft. Aus dem Rück- 

 stande, der verhältnissmässig wenig Salmiak enthielt, wm-de das salz- 

 saure Methylamin schhesslich mit absolutem Alkohol ausgezogen. Aus 



